烯烃的聚合反应和共聚合反应.ppt

 烯烃的聚合反应和共聚合反应是高分子化合物合成的基础 由小分子烯烃化合物生成大分子化合物的反应称为聚合反应小分子化合物称为单体，大分子化合物称为高分子化合物或聚合物，也称高聚物在大分子化合物中小分子单元称为链节，链节的数目称为聚合度例如，乙烯聚合生成聚乙烯：单体 链节 高聚物 聚合度 依据n值，聚合反应分为二聚、三聚……，n<15 又统称齐聚，n>20 称高聚,相应的产物称二聚物、三聚物……、齐聚物和高聚物高分子化合物的聚合度不同,性质不同同一种高分子化合物的聚合度并不相等,只是在一个统计范围一、聚合反应1.自由基型聚合反应 烯烃的聚合反应与加成反应一样，也分自由基型聚合反应和离子型聚合反应以乙烯聚合制备高压聚乙烯为例说明:自由基引发剂>100℃，>100MPa引发剂分解成初始自由基：链引发：链增长：加热 是高分子碳自由基，不断与单体加成，形成新的高分子碳自由基，称为链的增长ROCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2ROCH2CH2CH2CH2ROCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 ROn-1..........链终止：有两种方式两个高分子碳自由基结合终止反应。

两个高分子碳自由基歧化反应，终止反应 忽略聚乙烯分子两端的结构，聚乙烯实际上是高分子质量的烷烃2. 离子型聚合反应 离子型聚合反应也有链的引发，链的增长和链的终止过程链增长的中间体是高分子碳正离子或碳负离子 在低温下，BF3醇络合物催化异丁烯聚合反应是阳离子型聚合反应：异丁烯聚异丁烯链引发：链增长：高分子碳正离子(CH3)3C(CH3)2CCH2(CH3)3CCH2CCH3CH3-(CH3)2CCH2-(CH3)3CCH2CCH3CH3CH2CCH3CH3(CH3)2C CH2+CCH2CH3CH3CH2CCH3CH3n (CH3)3C++dd+dd+----------++链终止： 聚异丁烯是一种弹性体，耐低温性能特别好，可加工成橡胶 乙烯、丙烯、1-丁烯等在TCl4/C2H5AlCl2催化下聚合，分别得到聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等属于离子型聚合反应，也称定向聚合反应或配位聚合反应：聚乙烯、聚丙烯工业是国民经济的支柱产业聚乙烯聚丙烯CH2CH2nTiCl4/C2H5-AlCl2CH2CHCH3nTiCl4/C2H5-AlCl2CH3CH3CH2CHHn CH CH-1CH2CH2HHC CH2n -1 TCl4/C2H5AlCl2催化剂是由齐格勒，纳塔两人开发出来的，称为齐格勒-纳塔催化剂。

由于他们的贡献，获1963年诺贝尔化学奖齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)异丁烯在酸催化下二聚可以得到两种异辛烯：2,4,4-三甲基戊烯2,4,4-三甲基-2-戊烯(CH3)2C CH2H+(CH3)3CCH2C CH2(CH3)3CCH C(CH3)2+CH3 得到两种产物是由于反应最后一步脱质子的方向不同： 辛烯加氢后得到2，4，4-三甲基戊烷，俗称异辛烷，加入汽油中可提高辛烷值，汽油的辛烷值就是以它为标准规定为100二、共聚反应 两种或两种以上单体进行聚合反应称为共聚合反应，共聚合反应产物称为共聚物 乙烯、丙烯的共聚物是一种弹性体，可加工成乙丙橡胶CH2CH2CH3CH2CHTiCl4/C2H5-AlCl2CH3CH2CH2CH2CH+( )nnn两种不同单体二聚反应称共二聚反应：异构体。