实验3 水泥熟料中游离氧化钙的测定.ppt

第3节 水泥熟料中游离氧化钙的测定The measuring method of free lime in clinker,测定水泥熟料中游离氧化钙的意义 在水泥熟料的煅烧过程中，绝大部分CaO均能与酸性氧化物合成C3S、C2S、C3A、C4AF等矿物，但由于原料成分、配料、生料细度及煅烧温度和时间等因素的影响，仍有少量的CaO呈游离状态存在，会直接影响水泥的安定性与质量，故必须严加控制水泥熟料中的游离氧化钙含量使其符合要求安定性的含义？安定性不良的含义、产生的原因及危害？,水泥熟料中游离氧化钙的测定方法，依据所用的有机提取剂可分为三种：(1)甘油-乙醇法；(2)乙二醇法，(3)乙烯乙酸乙酯法 目前在水泥厂中广泛应用的有甘油-乙醇法glycerin-ethanol 现介绍如下：,1.测定原理,在无水甘油-乙醇混合溶液中，加入硝酸锶作催化剂，加热微沸下与水泥熟料中游离氧化钙作用，生成甘油酸钙，此产物为弱碱性，使酚酞指示剂变红色，然后用苯甲酸滴定至溶液红色消失，根据滴定时消耗的苯甲酸标准溶液的毫升数，计算游离氧化钙的含量其反应如下： CH2OH CH2O ∣ ∣ \ fCaO十CHOH CHOH Ca十H2O 游离氧化钙 ∣ ∣ / CH2OH CH2O 甘油 甘油酸钙 弱碱性,,CH2O CH2OH∣ \ ∣ CHOH Ca十2C6H5COOH Ca(C6H5COO)2十CHOH ∣ / 苯甲酸 苯甲酸钙 ∣ CH2O CH2OH 甘油酸钙 甘油,,（1）无水乙醇含量不低于99.5％。

2）0.01mol／L氢氧化钠无水乙醇溶液的配制：将0.2g氢氧化钠溶于500m1无水乙醇中 （3）无水甘油-乙醇溶液的配制：将220m1甘油放入烧杯中，在有石棉网的电炉上加热，分次加30g硝酸锶，至溶解后在l60~170℃下加热2~3h(脱水)，冷却至60~70℃后倒入1000ml无水乙醇中，加入0.05 g酚酞指示剂混匀，以0.0lmol从无水氢氧化钠无水乙醇溶液中和至微红色2.试剂及配制,（4）0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液的配制：将预先在干燥器中放置一昼夜的苯甲酸12.3g溶解于1000m1无水乙醇中，贮存于带胶塞(装有硅胶的干燥管)的玻璃瓶内苯甲酸无水乙醇标准溶液的标定：准确称取0.04~0.05g氧化钙（基准试剂）预先在950~1000℃高温炉内烧至恒定质量，置于150m1干燥锥形瓶内，加入15m1无水甘油-乙醇溶液，装上回流冷凝管，在有石棉网的电沪上加热至沸，直至溶液呈深红色取下锥形瓶，立即用0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至微红色消失，再如此反复操作，加热10min后不再出现红色为止苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钙的滴定度 计 算TCaO＝ (2-1)式中 TCaO——每m1笨甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧化钙毫克数； m——氧化钙的质量(g)； V——滴定时消耗0.1mol／L苯甲酸无水乙醇溶液的总体积(ml)。

3. 测定步骤,（1）准确称取0.5g试样，置于150m1干燥锥形瓶中，加入15ml 无水甘油-乙醇溶液，摇匀，装上回流冷凝管在有石棉网的电炉上加热煮沸10min，至溶液呈红色时取下锥形瓶、立即用0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失，如此反复操作，直至加热10min后不再出现微红色为止2）结果汁算：按下式计算f-CaO＝ ×100％ (2-2)式中 TCaO——每毫升苯甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧化钙毫克数， m——试样质量(g)； V——滴定时消耗0.1mol/L苯甲酸无水乙醇标准溶液总体积(m1)，,,4. 注意事项,每个试祥应分别测两次当f-CaO含量小于2％时，两次结果的绝对误差应在0.20以内，如超出此范围应作第三次，并以空白试验校正试样必须充分磨细至全部通过0.080mm方孔筛试样和容器一定要保持干燥甘油和Ca(OH)2也会反应生成甘油钙一定要控制煮沸时间和滴定次数甘油与CaO反应会生成水，水与熟料水化作用生成Ca(OH)2，煮沸时间太长，则始终会有微红色呈现,要控制加热温度，避免试样煮沸时飞溅加热开始时，每隔5－10min摇动锥形瓶一次，以防试样粘结瓶底；滴定前先停止加热，待冷凝液完全落下后再取出滴定，以免冷凝液或蒸汽损失甘油无水乙醇溶液必须用0.01N的NaOH溶液中和至微红色，使溶液呈弱碱性，以稳定甘油酸钙。

若试剂存放一定时间，吸收了空气中的CO2等使微红色退去时，必须在用NaOH溶液中和至微红色。