电镀污泥处理技术.docx

电镀污泥处理和回收技术电镀污泥是电镀废水处理过程中产生的排放物，其中含有大量的铬、镉、镍、锌等有毒重 金属，成分十分复杂在我国《国家危险废物名录》（环发[1998]89号）所列出的47类危险废物中, 电镀污泥占了其中的7大类，是一种典型的危险废物目前，由于我国电镀行业存在厂点多、规 模小、装备水平低及污染治理水平低等诸多问题，大部分电镀污泥仍只是进行简单的土地填埋, 甚至随意堆放，对环境造成了严重污染因此，如何采取有效的技术处理处置电镀污泥，并实现 其稳定化、无害化和资源化，一直都是国内外的研究重点1、 电镀污泥的固化/稳定化技术目前，电镀污泥的固化/稳定化研究主要集中在固化块体稳定化过程的机理和微观机制等 方面Roy等以普通硅酸盐水泥作为固化剂,系统地研究了含铜电镀污泥与干扰物质硝酸铜的 加入对水泥水化产物长期变化行为的影响，发现硝酸铜与含铜电镀污泥对水泥水化产物的结 晶性、孔隙度、重金属的形态及pH等微量化学和微结构特征都有重要的影响，如固化体的pH 随硝酸铜添加量的增加而呈明显的下降趋势 ，孔隙度则随硝酸铜添加量的增加而增大 Asavapisit等⑶研究了水泥、水泥和粉煤灰固化系统对电镀污泥的固化作用，分析了固化体的 抗压强度、淋滤特性及微结构等的变化特性，发现电镀污泥能明显降低两系统最终固化块体的 抗压强度,原因是覆盖在胶凝材料表面上的电镀污泥抑制了固化系统的水化作用，但粉煤灰的 加入不仅能使这种抑制作用最小化，而且还能降低固化体中铬的浸出率,原因可能是粉煤灰部 分取代高碱度的水泥后，使混合系统的碱度降到了有利于重金属氢氧化物稳定化的水平。

Sophia等认为，单一水泥处理电镀污泥的抗压强度优于水泥和粉煤灰混合系统，但只要水泥 与粉煤灰的配比适宜，同样能满足对铬的固化需要而固化过程中粉煤灰的使用对铜的长期稳 定性并无益处添加剂的使用能改善电镀污泥的固化效果在电镀污泥的固化处置中，根据有害物质的性 质，加入适当的添加剂，可提高固化效果，降低有害物质的溶出率，节约水泥用量,增加固化块强 度在以水泥为固化剂的固化法中使用的添加剂种类繁多，作用也不同，常见的有活性氧化铝、 硅酸钠、硫酸钙、碳酸钠、活性谷壳灰等2、 电镀污泥的热化学处理技术热化学处理技术（如焚烧、离子电弧及微波等）是在高温条件下对废物进行分解，使其中的 某些剧毒成分毒性降低，实现快速、显著地减容，并对废物的有用成分加以利用近年来，利用 热化学处理技术实现对危险废物电镀污泥的预处理或安全处置正引起人们的重视目前，有关电镀污泥热化学处理技术的研究，以对在焚烧处理电镀污泥过程中重金属的迁 移特性等问题的研究比较突出Espinosa等对电镀污泥在炉内焚烧过程的热特性及其中重金 属的迁移规律进行了研究，发现焚烧能有效富集电镀污泥中的铬，灰渣中铬的残留率高达99% 以上，而在焚烧过程中,绝大部分污泥组分以CO2,H2O,SO2等形态散失，因此减容减重效果非常 明显，减重可达34%。

Barros等利用水泥回转窑对混合焚烧电镀污泥过程进行了研究，分析了添 加氯化物（KCl,NaCl等）对电镀污泥中Cr2O3和NiO迁移规律的影响,认为氯化物对Cr2O3和 NiO在焚烧灰渣中的残留情况几乎没有任何影响，焚烧过程中Cr2O3和NiO都能被有效地固化 在焚烧残渣中刘刚等利用管式炉模拟焚烧炉研究电镀污泥的热处置特性时，分析了铬、锌、 铅、铜等多种重金属的迁移特性，认为焚烧温度在700°C以下时，污泥中的水分、有机质和挥发 分就能被很好地去除，且高温能有效抑制污泥中重金属的浸出，但这种抑制对各种重金属的影 响各不相同，如镍是不挥发性重金属，在焚烧灰渣中的残留率为100%,铬在灰渣中的残留率也高 达97%以上，而锌、铅、铜的析出率则随焚烧温度的升高而有不同程度的增大在离子电弧、微波等其他热化学处理研究方面,Ramachandran等用直流等离子电弧在不同 气氛下对电镀污泥进行处理，并对处理后的残渣及处理过程中产生的粉末进行了研究，认为此 法在实现铜、铬等有价金属回收的同时可将残渣转化成稳定的惰性熔渣Gan等通过微波辐 射对电镀污泥进行了解毒和重金属固化实验,发现微波辐射处理对电镀污泥中重金属离子的固化效果显著，原因可能是在高温干燥与电磁波的共同作用下，有利于重金属离子同双极聚合 分子之间发生强烈的相互作用而结合在一起，而经微波处理的电镀污泥具有粒度细、比表面积 咼、易结团等特性。

此外，热化学处理有利于降低电镀污泥中铬的毒性Ku等研究了高温热处理电镀污泥过程 中铬的毒性价态变化，认为高温热处理能将铬(切转化成铬(II》,且温度越高转化效果越明显；在 经高温处理的电镀污泥中,主要以铬(I)为主Cheng等［16］将电镀污泥与黏土的混合物分别在 900°C和1100°C的电炉中热养护4h后,对其中铬的价态进行了分析，发现在经900°C热养护处理的 混合物中，铬(切占有绝对优势，而经1100°C热养护处理的混合物中，铬则主要以铬(IID存在3、电镀污泥中有价金属的回收技术3.1酸浸法和氨浸法酸浸法是固体废物浸出法中应用最广泛的一种方法，具体采用何种酸进行浸取需根据固体 废物的性质而定对电镀、铸造、冶炼等工业废物的处理而言硫酸是一种最有效的浸取试剂, 因其具有价格便宜、挥发性小、不易分解等特点而被广泛使用Silva等以磷酸二异辛酯为萃 取剂,对电镀污泥进行了硫酸浸取回收镍、锌的研究实验Vegli惏等的研究显示，硫酸对铜、 镍的浸出率可达95%〜100%,而在电解法回收过程中,二者的回收率也高达94%〜99%也可用其他酸性提取剂(如酸性硫脲)来浸取电镀污泥中的重金属Paula等利用廉价工 业盐酸浸取电镀污泥中的铬，浸取时将5mL工业盐酸(纯度为25.8%,质量浓度为1.13g/mL)添加 到大约1g预制好的试样中,然后在150r/min的摇床上震荡30min,铬的浸出率高达97.6%。

氨浸法提取金属的技术虽然有一定的历史，但与酸浸法相比,采用氨浸法处理电镀污泥的 研究报道相对较少，且以国内研究报道居多氨浸法一般采用氨水溶液作浸取剂,原因是氨水具 有碱度适中、使用方便、可回收使用等优点采用氨络合分组浸出-蒸氨-水解渣硫酸浸出-溶 剂萃取-金属盐结晶回收工艺，可从电镀污泥中回收绝大部分有价金属，铜、锌、镍、铬、铁的 总回收率分别大于93%,91%,88%,98%,99%针对适于从氨浸液体系中分离铜的萃取剂难以选 择的问题，祝万鹏等开发了一种名为N510的萃取剂，该萃取剂在煤油-H2SO4体系中能有效地 回收电镀污泥氨浸液中的Cu2+,回收率高达99%王浩东等［26］对氨浸法回收电镀污泥中镍的 研究表明，含镍污泥经氧化焙烧后得焙砂，用NH3质量分数7%、CO2质量分数5%〜7%的氨水对 焙砂进行充氧 搅拌浸出,得到含Ni(NH3)4CO3的溶液，然后对此 溶液进行蒸发 处理,使 Ni(NH3)4CO3转化为NiCO3・3Ni(OH)2，再于800C锻烧即可得商品氧化镍粉酸浸或氨浸处理电镀污泥时，有价金属的总回收率及同其他杂质分离的难易程度，主要受 浸取过程中有价金属的浸出率和浸取液对有价金属和杂质的选择性控制。

酸浸法的主要特点 是对铜、锌、镍等有价金属的浸取效果较好但对杂质的选择性较低，特别是对铬、铁等杂质的 选择性较差;而氨浸法则对铬、铁等杂质具有较高的选择性,但对铜、锌、镍等的浸出率较低3.2生物浸取法生物浸取法的主要原理是，利用化能自养型嗜酸性硫杆菌的生物产酸作用，将难溶性的重 金属从固相溶出而进入液相成为可溶性的金属离子，再采用适当的方法从浸取液中加以回收, 作用机理比较复杂，包括微生物的生长代谢、吸附，以及转化等就目前能收集到的文献来看, 利用生物浸取法来处理电镀污泥的研究报道还比较少，原因是电镀污泥中高含量的重金属对 微生物的毒害作用大大限制了该技术在这一领域的应用因此，如何降低电镀污泥中高含量的 重金属对微生物的毒害作用，以及如何培养出适应性强、治废效率高的菌种，仍然是生物浸取法 所面临的一大难题［30］,但也是解决该技术在该领域应用的关键3.3熔炼法和焙烧浸取法熔炼法处理电镀污泥主要以回收其中的铜、镍为目的熔炼法以煤炭、焦炭为燃料和还 原物质，辅料有铁矿石、铜矿石、石灰石等熔炼以铜为主的污泥时,炉温在1300C以上,熔出的 铜称为冰铜;熔炼以镍为主的污泥时,炉温在1455°C以上，熔出的镍称为粗镍。

冰铜和粗镍可直接 用电解法进行分离回收炉渣一般作建材原料焙烧浸取法的原理是先利用高温焙烧预处理污泥中的杂质，然后用酸、水等介质提取焙烧 产物中的有价金属用黄铁矿废料作酸化原料，将其与电镀污泥混合后进行焙烧，然后在室温下 用去离子水对焙烧产物进行浸取分离，锌、镍、铜的回收率分别为60%,43%,50%4、 电镀污泥的材料化技术电镀污泥的材料化技术是指利用电镀污泥为原料或辅料生产建筑材料或其他材料的过 程Ract开展了以电镀污泥部分取代水泥原料生产水泥的实验，认为即使是含铬电镀污泥在原 料中的加入量高达2%（干基质量分数）的情况下,水泥烧结过程也能正常进行，而且烧结产物中 铬的残留率高达99.9%Magalh es等分析了影响电镀污泥与黏土混合物烧制陶瓷的因素，认为 电镀污泥的物化性质、预制电镀污泥与黏土混合物时的搅拌时间,是决定陶瓷质量优劣的主导 因素，如原始电镀污泥中重金属的种类（如铝、锌、镍等）和含量明显地决定着电镀污泥及其与 黏土混合物的淋滤特性，而预制电镀污泥与黏土混合物时，剧烈或长时间的搅拌作用则有利于 混合物的均匀化和烧结反应的进行此外，将电镀污泥与海滩淤泥混合可烧制出达标的陶粒。

5、 结语电镀污泥的处理一直是国内外的研究重点，虽然有关人员在该领域已经开展了很多研究并 取得了一定成果，但仍存在许多急需解决的问题，如传统的以水泥为主的固化技术、以回收有价 金属为目的的浸取法存在对环境二次污染的风险等,要解决这些问题必须采取新的研究途径 近年来,利用热化学处理技术实现对电镀污泥的预处理或安全处置为未来电镀污泥的处理提 供了更广阔的发展空间和前景新近的研究显示，热化学处理技术在电镀污泥的减量化、资源 化及无害化方面都有明显的优势,因此,必将成为未来电镀污泥处理领域的一个重要研究方向然而，由于热化学处理技术在电镀污泥处理方面的应用与研究还比较少，许多问题还需进 一步探索，如对热化学处理电镀污泥过程中重金属的迁移特性、重金属在灰渣中的残留特性、 热化学处理过程中重金属的析出特性及蒸发特性等都需要深入研究。