原粮中农药残留检验和判定实施细则.pdf

原粮中农药残留检验和判定 实 施 细 则 ——有机磷农药、有机氯农药、拟除虫菊酯类农药、氯化苦、磷化物 编制单位：国家粮食局标准质量中心 南京财经大学 I目 录 第一章 粮食中有机磷农药残留量的测定 …………………………1 第二章 粮食中有机氯农药残留量的测定 …………………………5 第三章 粮食中拟除虫菊酯类农药残留量的测定 …………………8 第四章 粮食中氯化苦的测定 ………………………………………11 第五章 粮食中磷化物的测定 ………………………………………14 第六章 农药残留检验结果的判定 …………………………………19 后 记 ………………………………………………………………20- 1 -第一章 粮食中有机磷农药残留量的测定 第一章 粮食中有机磷农药残留量的测定 一、检验流程： 上机测定结果计算浓缩分样样品粉碎提取净化二、测定方法和原理 综合 GB/T 5009.20-2003 食品中有机磷农药残留量的测定（第二法） 和 GB/T 5009.145-2003 植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定方法，并作部分改动 三、试剂 （一）丙酮、二氯甲烷 （一）丙酮、二氯甲烷 1.为了确保溶剂的纯度满足农药残留分析的要求，需预先对市售的溶剂按下法检验。

取 100mL 溶剂，以旋转蒸发器浓缩至 1mL取 5μL，在准备应用的色谱条件下，注入气相色谱仪内，在色谱图上于 2～60min 内，不应有高于三倍噪音的杂质峰 2.达到检验要求的溶剂，可以直接使用对达不到要求的溶剂，可按以下方法进行重蒸馏处理： 丙酮：向丙酮中逐次加入少量高锰酸钾进行回流，直至紫色不褪为止，然后蒸馏，收集沸程为 55～57℃的馏分，置于棕色瓶中密闭保存 二氯甲烷：一般二氯甲烷可直接重蒸馏，收集沸程 39～41℃的馏分，置于棕色试剂瓶中避光保存 注意事项： （1）丙酮、二氯甲烷均至少为分析纯级 （二）测定用水 （二）测定用水 注意事项： 1.为去离子水或同等级别的水 （三）中性氧化铝 （三）中性氧化铝 在 550℃灼烧 4h用前于 130℃复烘 5h，加 5%水脱活，储存于干燥器内备用 （四）活性炭 （四）活性炭 层析用，20～40 目将活性炭放入浓盐酸中，加热煮沸 1h，用蒸馏水洗至中性，烘干后，放入带盖瓷皿内、盖上皿盖，在 550℃灼烧 2h，用前在 105℃烘 4h，储存于干燥器内备用或按 GB/T 5009.20-2003 处理 （五）无水硫酸钠 （五）无水硫酸钠 分析纯级。

依次用二氯甲烷、丙酮洗涤，抽滤后于 130℃烘 5h，储存于干燥器内备用 （六）脱脂棉 （六）脱脂棉 放入索氏抽提器中，加丙酮-正己烷（4:96，v：v）混合溶剂，在水浴上回流 4h，取出后在通风橱内让其自然挥干 （七）有机磷农药标准溶液 （七）有机磷农药标准溶液 - 2 -1.标准储备液： 低温保存 使用时提前 1～2 小时取出并在室温下放置以使其浓度平衡 2.标准使用液：使用火焰光度检测器（FPD）时，以二氯甲烷或丙酮稀释并定容；使用氮磷检测器(NPD、FTD、TSD)时，以丙酮稀释并定容低温避光保存 （八）其它试剂 （八）其它试剂 遵循 GB/T 5009.20-2003 和 GB/T 5009.145-2003 的相关要求 四、仪器 （一）气相色谱仪 （一）气相色谱仪 具火焰光度检测器（FPD）或氮磷检测器(NPD、FTD、TSD) （二）玻璃器皿的清洗与存放 （二）玻璃器皿的清洗与存放 可用丙酮冲洗（涮）两次，然后在肥皂水里浸泡；也可用洗液冲泡取出器皿并用水彻底冲洗，然后依次用蒸馏水、丙酮冲洗倒置移液管和容量瓶在一个搁物架上晾干，将玻璃器皿储藏在防尘柜内 注意事项： 1. 尽量避免使用洗衣粉洗涤。

2. 玻璃器皿使用前，用将要用到的溶剂冲洗 （三）振荡器：平转式 （三）振荡器：平转式 五、分析步骤及要点 （一）试样处理 （一）试样处理 1.粉碎 试样细度：样品经粉碎机（如：JFSD-100 型）粉碎（须 95%以上通过 20 目筛） ，合并筛上、筛下部分，混匀后供分析 注意事项： （1） 稻谷样品预先以砻谷机脱壳， 未脱壳的稻谷以手工剥壳 分取净糙米粉碎后测定2）为避免不同样品间的交叉污染，可先取 20g 左右待粉碎试样进行预粉碎，清理粉 碎机并弃除该部分粉碎的试样，再对剩余样品进行粉碎并收集后待测定 （3）通过筛网选择，样品应经一次粉碎即达到粉碎细度要求 （4）粉碎的试样应进行细度检验，细度合格时将检验筛的筛上和筛下物合并 2.提取 （1）稻谷、小麦、玉米样品的提取：按 GB/T 5009.20-2003 第二法进行 稻谷：称取 10.00g 粉碎的糙米试样于 100mL 具塞三角瓶中，加入 0.5g 中性氧化铝及20mL 二氯甲烷，振荡提取 0.5h，过滤，收集滤液 小麦、玉米：称取 10.00g 粉碎的试样于 100mL 具塞三角瓶中，加入 0.5g 中性氧化铝、0.2g 活性炭及 20mL 二氯甲烷，振荡提取 0.5h，过滤，收集滤液。

（2）大豆样品的提取：按 GB/T 5009.145-2003 进行， 称取 20.00g 粉碎并混匀的大豆试样于 250mL 具塞三角瓶中，加入 5g 无水硫酸钠和100mL 丙酮，振荡提取 30min，过滤后取 50mL 滤液于分液漏斗中 注意事项： ①样品混匀：称样前将样品充分混匀 - 3 -②控制中性氧化铝、活性炭的用量，用量过大将导致回收率降低 ③振荡提取：建议使用平转式振荡器；振荡速度以 100 转/分钟为宜 ④过滤：以多折快速定性滤纸过滤，开始的 3～5mL 滤液应弃去 3.净化： （1）稻谷、小麦、玉米 使用 FPD 检测器时，样品提取液不需要进行净化处理，直接进样；残留农药浓度过低时，量取 15mL 滤液浓缩至近干后以二氯甲烷定容至 2.0mL 进样 使用 NPD、FTD、TSD 检测器时，样品提取液不需要进行净化处理，但为了减少二氯甲烷溶剂峰的干扰，应量取一定体积滤液（5～10mL）浓缩至近干后以丙酮定容至相同体积，经过滤再进样 （2）大豆 在大豆样品提取液的分液漏斗中加入 50mL5%氯化钠溶液，再以 50mL、50mL、30mL 二氯甲烷提取三次，合并二氯甲烷层，以无水硫酸钠脱水，再在旋转蒸发器上浓缩至近干并以丙酮定容。

注意事项： ①萃取：分液漏斗不能涂凡士林单次振摇萃取时间应在 2min 以上 ②脱水：在漏斗中塞入脱脂棉，再加入 25g 左右无水硫酸钠脱水速度不宜过快，以无水硫酸钠层上方无积液为度 样品溶液脱水完成后继续用约 40mL 二氯甲烷分次洗涤无水硫酸钠层，合并于样品溶液并浓缩 ③浓缩：为减少浓缩阶段农药的分解和挥发，可采用旋转蒸发器进行减压浓缩为减少后续转移操作的损失， 浓缩瓶一般选用 50mL 体积， 样品溶液采用分次加入的方法进行浓缩，浓缩过程中，应注意避免样品溶液的二次污染为减少残留农药的损失，样品溶液所接触的水浴温度以不超过 50℃为宜；样品溶液不能蒸干，否则会导致回收率降低 ④定容：定容体积视检测器类型和灵敏度可灵活控制，一般定容至 5～25mL，浓缩液转移时对浓缩瓶的洗涤应遵循“少量多次”原则；定容的样品溶液不能及时进行测定时，应在密闭和低温条件下存放进样前样品溶液充分摇匀 （二）测定 （二）测定 1.仪器参考条件 色谱柱：采用 0.32mm×0.25μm×30mHP-5 毛细管柱，采用不分流、恒压模式进样 注意事项： ①进样体积控制在 1μL 左右，样品溶液和标准使用液的进样体积保持一致； ②实际测定过程中温度、 流速等仪器参数的选择可根据所用仪器的实际情况进行优化，以尽可能提高分离度。

2.标准曲线 （1）浓度范围一般控制在 0.05～1.0μg/mL，根据实际需要进行调整 （2）标准使用液进样后测定峰高或峰面积，绘制浓度 C（μg/mL）—响应值（峰高或峰面积）标准曲线 注意事项： - 4 -①对仪器分析的线性范围进行考察，推荐的多点浓度为：0.05μg/mL、0.10μg/mL、0.25μg/mL、0.50μg/mL、0.75μg/mL、1.00μg/mL，相关系数 r 要求不低于 0.999 ②标准溶液配制时，溶液的移取量要求准确、定容后充分摇匀 3.样品测定 样品液测定峰高或峰面积，与标准比较定量 六、结果计算 （一）稻谷、小麦、玉米 六、结果计算 （一）稻谷、小麦、玉米 mVCX1= X——样品的农药残留量，mg/kg C1——由峰高（或峰面积）从标准曲线上查得的样品溶液中残留农药的浓度，μg/mL V——样品溶液的（定容）体积，mL m——样品的称样量，g （二）大豆 （二）大豆 21×=mVCX X——样品的农药残留量，mg/kg C1——由峰高 （或峰面积） 从标准曲线上查得的样品定容液中残留农药的浓度， μg/mL V——样品溶液浓缩后的定容体积，mL m——样品的称样量，g 注意事项： 1.结果保留两位有效数字。

2.方法精密度要求参照 GB/T 5009.20-2003 - 5 -第二章 粮食中有机氯农药残留量的测定 第二章 粮食中有机氯农药残留量的测定 一、检验流程： 分样样品粉碎提取浓缩净化上机测定结果计算二、测定方法和原理 （一）方法 （一）方法 采用 GB/T 5009.19-2008 第二法，气相色谱分析采用毛细管色谱柱进行 （二）原理 （二）原理 试样中六六六、滴滴涕经石油醚提取、浓硫酸磺化去杂后用气相色谱法对不同异构体和代谢物分别测定，与标准比较定量 三、试剂 （一）石油醚（沸程 30～60℃） 、正己烷、硫酸 （一）石油醚（沸程 30～60℃） 、正己烷、硫酸 1.为了确保石油醚(正己烷)的纯度满足农药残留分析的要求，需预先对市售的溶剂按下法检验 取 100mL 石油醚（正己烷） ，以旋转蒸发器浓缩至 1mL取 5μL，在准备应用的色谱条件下，注入气相色谱仪内，在色谱图上于 2～60min 内，不应有高于三倍噪音的杂质峰 2. 达到检验要求的溶剂，可以直接使用对达不到要求的石油醚（正己烷） ，可按以下方法进行重蒸馏处理： 取 1000mL 石油醚（正己烷） ，加 4gNaOH(A.R)，于水浴上回流 2 小时，再经全玻璃系统蒸馏器蒸馏。

收集其标程范围内的馏出部分 注意事项： （1）石油醚（沸程 30～60℃） 、正己烷均至少为分析纯（AR）级；硫酸为优级纯(GR)级 （二）测定用水 （二）测定用水 注意事项： （1）测定用水为去离子水或同等级别的水 （三）有机氯标准溶液 （三）有机氯标准溶液 1.标准储备液： 低温保存 使用时提前 1～2 小时取出并在室温下放置以使其浓度平衡 2.标准使用液：以正己烷稀释并定容低温保存 （四）其它所需试剂：遵循 GB/T 5009.19-2008 的相关要求 （四）其它所需试剂：遵循 GB/T 5009.19-2008 的相关要求 四、仪器 （一）气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD） （二）玻璃器皿的清洗与存放 （一）气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD） （二）玻璃器皿的清洗与存放 可用丙酮冲洗（涮）两次，然后在肥皂水里浸泡；也可用洗液冲泡取出器皿并用水彻底冲洗，然后依次用蒸馏水、丙酮冲洗倒置移液管和容量瓶在一个搁物架上晾干，将玻璃器皿储藏在防尘柜内 - 6 -注意事项： 1.尽可能避免接触卤代烃类溶剂或使用卤代烃类溶剂洗涤 2.玻璃器皿使用前，用将要用到的溶剂冲洗 （三）振荡器：平转式 （四）其它所需仪器：遵循 GB/T 5009.19-2008 的相关要求。

（三）振荡器：平转式 （四）其它所需仪器：遵循 GB/T 5009.19-2008 的相关要求 五、分析步骤及要点 （一）试样处理 （一）试样处理 1.粉碎 试样细度：样品经粉碎机（如：JFSD-100 型）粉碎（须 95%以。