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    菊花的化学成分研究进展    R313A1672-5085（2012）14-0045-03【Summary】本文综述了近年来国内对菊花化学成分的研究成果，并对菊花质量控制标准的制定作了总结Keys】菊花化学成分研究进展质量控制标准本品为菊科植物菊花ChrysanthemummorifoliumRamat.的干燥头状花序，具有散风清热、平肝明目、清热解毒的功效中国药典一部(2010年版)菊花项下按产地和加工方法不同,收载了亳菊、滁菊、贡菊和杭菊[1]目前我国菊花药用类群有9个栽培变种，分别为贡菊、湖菊、小白菊、大白菊、小黄菊、滁菊、亳菊、大牙马和大怀菊[2]现就近年来国内对菊花化学成分研究综述如下：1.黄酮类成分的研究从菊花中已分离得到的黄酮类化合物有：香叶木素、芹菜素、木犀草素、槲皮素、香叶木素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷[3,4]、棉花皮素五甲醚、5-羟基-3’,4,6,7-四甲氧基黄酮[5]、橙皮素(hesperetin)[6]、刺槐素(acacetin)、橙皮苷、刺槐苷[7]、金合欢素-7-O-β-D-半乳糖苷、芹菜素-7-O-β-D-半乳糖苷、4’2-甲氧基木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷[8]、baicalin、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖和diosmetin-7-O-β-D-葡萄糖[9]。

其中以金合欢素-7-O-β-D-葡萄苷和芹菜素-7-O-β-D-葡萄苷含量最高刘金旗[10]等将菊花置改良索氏提取器中，加甲醇回流提取采用高效液相色谱法测定菊花中金合欢素-7-O-β-D-葡萄苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄苷的含量其中亳菊和滁菊中金合欢素-7-O-β-D-葡萄苷的含量为0.0826%和0.1249%，杭菊和贡菊为0.0157%和0.0335%；芹菜素-7-O-β-D-葡萄苷的含量滁菊和亳菊为0.0126%和0.0274%，而贡菊和杭菊为0.1177%和0.5877%由如表1、2可知：不同产地的菊花2种黄酮苷的含量差别较大因此作者认为运用HPLC同时测定菊花中金合欢素-7-O-β-D-葡萄苷和芹菜素-7-O-β-D-葡萄苷的含量，分离良好、快速、准确、重现性好，专属性较强，可作为菊花的质量控制指标成分表1国内常见菊花品种含量测定结果(n=3)姜从良[12]等采用紫外分光光度法测定三种菊花总黄酮的含量结果：杭菊花为2.79%，贡菊花为2.46%，香菊为2.12%郭巧生[13]等按照《中国药典》2000年版一部槐花项下所示芦丁测定方法测定菊花总黄酮的含量结果：白菊花各栽培类型均含有较为丰富的黄酮类成分，最高者为大白菊达7.18%，但经摊晾后快速干燥者含量明显降低，降幅大的为红心菊达60%左右。

各栽培类型间总黄酮含量也存在明显差异，其中以大白菊为最高达7.18%，最低的红心菊为4.79%刘金旗[14]等采用薄层层析和比色法测定菊花叶中总黄酮的含量结果：菊花叶和花的黄酮类化合物基本相似，总黄酮含量为：亳菊叶5.50%，滁菊叶6.43%，贡菊叶3.26%，杭白菊叶9.48%结论：菊花叶与花具有相似成分胡碧波[15]等用HPLC法测定了不同采收期杭白菊中木犀草素及其苷的含量，以考察它们在采摘期内的含量变化，实验结果发现在杭白菊中木犀草素含量大大低于木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷，且木犀草素含量在采摘期中无显著变化，但其糖苷的含量在采摘初期变化不明显，在采摘后期呈下降趋势2.挥发油的研究刘伟[16]等对不同产地四种菊花，即亳菊、怀菊、滁菊、杭菊中挥发油进行了含量测定，分别为0.2144%，0.1753%，0.2683%，0.1074%(滁菊挥发油含量最高)；并采用气质联用技术对各种菊花的挥发油的化学成分进行了初步研究，初步鉴定出二十余种萜烯类化学成分：a-侧柏烯、χ-菲兰烯、γ-松油烯、1,8-桉叶素、叔丁基苯、χ-萜品烯、蒲勒烯、优葛缕酮、樟脑、龙脑、异龙脑、醋酸冰片酯、芳樟醇、β-石竹烯、β-榄香烯、假紫罗酮、γ-松油醇、Dihgdro-khusilol等。

四种菊花在挥发油中均含有1,8-桉叶素、樟脑、龙脑、芳樟醇等活性成分，这可为制定菊花的质量标准提供依据黄伟民[17]等应用气质联用技术对怀菊花及“大怀菊”在挥发油化学成分的组成和性质上进行了分析，实验结果表明菊花挥发油的主要成分为单萜类和倍半萜类及其含氧衍生物实验中从怀菊花挥发油的63个组分中检出鉴定了40个化合物，约占挥发油总含量的82.68%；从“大怀菊”挥发油的41个组分中检出鉴定了27个化合物，约占挥发油总含量的81.89%怀菊挥发油主要成分含有聚伞花烯3.06%、桉油精9.70%、菊烯酮9.57%、樟脑2.51%、龙脑3.48%、菊烯酮乙酸酯11.01%、β-石竹烯3.75%和喇叭茶醇4.40%等；“大怀菊”挥发油主要成分为菊烯酮4.89%、樟脑2.47%、龙脑3.07%、菊烯酮乙酸酯13.75%、烯5.70%、δ-荜澄茄烯6.07%、橙花叔醇4.32%和喇叭茶醇8.68%周蒂[18]等采用薄层扫描法测定了菊花A、菊花B、菊花C中龙脑的含量分别为1.1350%、0.8392%、0.7573%；挥发油含量分别为0.12%、0.09%、0.06%结果表明：菊花中龙脑的含量与挥发油含量高低变化呈一致趋势。

在菊花样品量较少时，可用测定龙脑的含量以代替测定挥发油总量，从而来评价菊花中挥发油含量姜从良[12]等运用药典改良法提取测定神农香菊、杭菊花、贡菊花挥发油含量，并应用气相色谱法对三种菊花挥发油中樟脑、龙脑进行定量分析结果：三种菊花挥发油总含量为香菊0.5325%、贡菊0.2336%、杭菊0.1632%；所含樟脑、龙脑相对含量分别为香菊3.57%、4.12%，贡菊2.33%、3.47%，杭菊1.48%、2.93%郭巧生[13]等按照《中国药典》2000年版一部附录XD方法进行测定菊花中挥发油含量结果显示：白菊花各栽培类型间挥发油含量存在着一定的差异，其中以红心菊为最高达0.20%，小白菊为0.16%，大白菊和长瓣菊最低，仅有0.14%此外，用传统加工方法加工的菊花，其挥发油含量低于用烘箱快速干燥者3.三萜及甾醇类化合物的研究胡立宏[6]等从杭白菊中分离得到5个甾醇类化合物，分别为棕榈酸16β，22α-二羟基假蒲公英甾醇酯，棕榈酸16β,28-二羟基羽扇醇酯，棕榈酸16β-羟基假蒲公英甾醇酯、假蒲公英甾醇，蒲公英甾醇MotohikoUkiya等[19]从菊花中分得一系列三萜二醇、三萜三醇及它们酯类化合物，其中从菊花提取物正已烷部位分离得到32个3–O-脂肪酸酯三萜类化合物，包括棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和硬脂酸酯；从非皂苷的脂溶性部位得到24个三萜烯二醇和三醇，包括乌苏烷型、羽扇豆烷型、齐墩果烷型、蒲公英烷型等。

4.绿原酸的研究李宗[20]等运用HPLC法测定菊花中绿原酸的含量结果：20批菊花样品的绿原酸含量，以干燥品计为0.060%～0.467%结论：绿原酸可作为菊花的质量控制指标成分郭巧生[13]等参照《中国药典》2000年版一部菊花中绿原酸含量测定项下测定结果：按传统蒸晒加工方法加工的菊花中绿原酸的含量均高于《中国药典》2000年版一部规定的最低标准(0.20%)，但经摊晾后快速干燥者则含量明显降低，降幅最大的为红心菊达86%左右各栽培类型间绿原酸含量存在明显差异，尤以长瓣菊为最高达0.41%，最低的大白菊仅为0.24%，前者比后者高出71%左右5.微量及宏量元素的研究揭新明[21]等用ICP-AES法测定了药用杭白菊及6种人工栽培菊花中As、B、Ba、Ca、Cd、Co、Cu、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、Pb、Se、Si、V、Zn、P、S、K等元素的含量结果表明：菊花中Ca、Mg、P、S、K含量很高，B、Fe、Mn、Zn也有较高的含量；杭白菊中Mn、Se、S含量高于其他品种；人工栽培的菊花中K、P含量高于天然菊花，杭白菊中较高的Se、Mn可能有助于其药效杨俊[22]等对不同产地、不同品种的菊花(亳菊、滁菊、贡菊、杭白菊、杭黄菊)进行微量元素测定。

结果显示：几种药用菊花都含有人体必需微量元素Mn、V、Cu、Zn、Ni、Fe、Si，而几乎不含有害元素Cd在所含人体必需微量元素中，以Mn、Zn、Fe、Sr4种元素在不同品种菊花中的含量差别较大6.其它类成分的研究除上述成分外，从菊花中还分得正戊基甲糖苷、咖啡酸丁酯和乙酯、氯原酸，4-O-咖啡酰基奎宁酸，3,4-O-二咖啡酰奎宁酸，3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸，N-isobutyl-6-(2-thienyl)-2E,4E-hexadienamide[23]，N-isobutyl-2E,4E,10E,12E-tetradecatetraen-8-ynamide，N-isobutyl-2E,4E,12Z-tetradecatrien-8,10-diynamide，N-isobutyl-2E,4E,12E-tetradecatrien-8,10diynamide[24]Reference[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部[M].北京：中国医药科技出版社，2010:292.[2]王德群.中国菊花药用类群研究[J].安徽中医学院学报,2001,20(1)∶45-48.[3]贾凌云,孙启时,黄顺旺.滁菊花中黄酮类化学成分的分离与鉴定[J].中国药物化学杂志,2003,13(3):159-161.[4]刘金旗,沈其权,刘劲松,等.贡菊化学成分的研究[J].中国中药杂志,2001,26(8):547-548.[5]栾连学,孔礼富,杨学运,等.杭白菊化学成分研究[J].现代应用药学,1992,9(4):159-160.[6]胡立宏,陈仲良.杭白菊的化学成分研究:两个新三萜酯的结构测定[J].植物学报,1997,39(1):85-90.[7]胡立宏,陈仲良.杭白菊的化学成分研究:正戊基果糖甙的结构测定[J].植物学报,1997,39(2):181.[8]Chang-QiHu,KeChen,QianShi,etal.Anti-aidsagents,10.acace-tin-7-O-β-D-galactopyranoside,ananti-HIVprinciplefromChrysanthemummorifoliumandastructure-activitycorrelationwithsomerelatedflavonoids[J].JournalofNaturalProducts,1994,57(1):42.[9]SatoshiTerashima,MineoShimizu,SyunjiHorie,etal.StudiesonaldosereductaseinhibitorsfromnaturalproductsIV.ConstituentsandaldosereductaseeffectofChrysanthemummorifolium,BixaorellanaandIpomoeabatatas[J].Chem.Pharm.Bull,1991,39(12):3346.[10]刘金旗等.菊花中黄酮苷的含量分析[J].中草药,2001,32(4)∶308-310.[11]刘金旗等.菊花中木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷的含量测定[J].中成药，2001,1（23）:52-53.[12]姜从良等.神农菊花中挥发油、总黄酮与杭菊花、贡菊花的比较研究[J].湖北中医学院学报,2003,(3)∶48-49.[13]郭巧生等.药用白菊花4个栽培类型内在质量的比较研究[J].中国中药杂志,2002,27(12)∶896-898.[。