实验十二铜合金中铜测定(间接碘量法).ppt

实验十一 间接碘量法测定铜合金中铜含量,一 实验目的 二 实验原理 三 主要试剂和仪器 四 实验步骤 五 数据处理 六 思考题,一.实验目的,1.掌握Na2S2O3溶液的配制及标定要点 2.了解淀粉指示剂的作用原理 3.了解间接碘量法测定铜的原理 4.学习铜合金试样的分解方法 5.掌握以碘量法测定铜的操作过程,二.实验原理,铜合金种类较多，主要有黄铜和各种青铜铜合金中铜的测定，一般采用碘量法 在弱酸溶液中，Cu2＋与过量的KI作用，生成CuI沉淀，同时析出的I2，反应式如下： 或 析出的I2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定： Cu2＋与I－之间的反应是可逆的，任何引起Cu2＋溶度减小（如形成络合物等）或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全加入过量KI，可使Cu2＋的还原趋于完全，但是，CuI沉淀强烈吸附I3－，又会使结果偏低通常的办法是近终点时加入硫氰酸盐，将CuI（Ksp＝1.1×10－12）转化为溶解度更小的CuSCN沉淀（Ksp＝4.8×10－15），把吸附的碘释放出来，使反应更趋于完全SCN－只能在临近终点时加入，否则SCN－会还原大量存在的I2，致使测定结果偏低。

反应式如下： 溶液的pH值一般应控制在3.0－4.0之间酸度过低，Cu2＋易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I－被空气中的氧氧化为I2（Cu2＋催化此反应），使结果偏高 Fe3＋能氧化I－，对测定有干扰，但可加入NH4HF2掩蔽NH4HF2（即NH4F.HF）是一种很好的缓冲溶液，因HF地Ka＝6.6×10－4，故能使溶液的pH控制在3.0－4.0之间三.主要试剂和仪器,1. KI 200g.L－1 2. Na2S2SO3 0.1mol.L－1 3. 淀粉溶液 5g.L－1 4. NH4SCN 5. H2O2 30%（原装） 6. Na2CO3固体 7. 纯铜（99.9%） 8. K2Cr2O7标准溶液 9. KIO3基准物质 10.H2SO4 1 mol.L－1 11.HCl（1＋1） 12.NH4HF 200 g.L－1 13.HAc （1＋1） 14.氨水（1＋1） 15.铜合金试样,四.实验步骤,(一) Na2S2O3溶液的标定 1.用K2Cr2O7标准溶液标定 准确移取25.00ml K2Cr2O7标准溶液于锥形瓶中，加入5ml 6 mol.L－1HCl溶液，5ml 200 g.L－1KI溶液，摇匀放在暗处5min，待反应完全后，加入100mL蒸馏水，用待标定的Na2S2O3溶液滴定至淡黄色，然后加入2ml 5 g.L－1淀粉指示剂，继续滴加滴定至溶液呈现亮绿色为终点。

计算C Na2S2O3 2.用纯铜标定 准确称取0.2g左右纯铜，置于250mL烧杯中，加入约10mL（1＋1）盐酸，在摇动下逐渐滴加入2～3ml 30％H2O2，至金属铜分解完全（H2O2不应过量太多）加热，将多余的H2O2分解赶尽，然后定量转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀 准确移取25.00mL纯铜溶液于250mL锥瓶中，滴加（1＋1）氨水至沉淀刚刚生成，然后加入8mL（1＋1）HAc，10 mL NH4HF2溶液，10ml KI溶液，用Na2S2O3溶液滴定至浅黄色再加入10 mL NH4SCN溶液，继续滴定至溶液的蓝色消失即为终点，记下所消耗的Na2S2O3溶液的体积，计算Na2S2O3溶液的浓度3. 用KIO3基准物质标定 C(1/6KIO3)=0.1000 mol.L－1溶液的配制，准确称取0.8917g KIO3于烧杯中，加水溶解后，定量转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，充分摇匀吸收25.00ml KIO3标准溶液3份，分别置于500mL锥形瓶中，加入20mL 100 g.L－1 KI溶液，5mL1mol.L－1 H2SO4，加水稀释至约200mL，立即用待标定的Na2S2O3滴定至浅黄色，加入5mL淀粉溶液，继续滴定至由蓝色变为无色即为终点。

(二) 铜合金中铜含量的测定,准确称取黄铜试样（质量分数为80％～90％）0.10～0.15g，置于250mL锥形瓶中，加入10mL（1＋1）HCl溶液，滴加约2mL 30％ H2O2,加热使试样溶解完全后，再加热使H2O2分解赶尽，然后煮沸1～2min冷却后，加60mL水，滴加（1＋1）氨水直到溶液中刚刚有稳定的沉淀出现，然后加入8mL（1＋1）HAc，10mL NH4HF2缓冲溶液，10mL KI溶液，用0.1 mol.L－1 Na2S2O3溶液滴定至浅黄色再加入3mL 5 g.L－1淀粉指示剂，滴定至浅蓝色，最后加入10mL NH4SCN溶液，继续滴定至蓝色消失根据滴定时所消耗的Na2S2O3的体积计算Cu的含量五、思考题,碘量法测定铜时，为什么常要加入NH4HF2？为什么临近终点时加入NH4SCN（或KSCN）？ 已知 ＝0.159V， ＝0.545V，为何本实验中Cu2＋却能使 I－离子氧化为I2？ 铜合金试样能否用HNO3分解？本实验采用HCl和H2O2分解试样，试写出反应式 碘量法测定铜为什么要在弱酸性介质中进行？在用K2Cr2O7标定S2O32-溶液时，先加入5ml 6 mol.L－1HCl溶液，而用Na2S2O3溶液滴定时却要加入100ml蒸馏水稀释，为什么？ 用纯铜标定Na2S2O3溶液时，如用HCl溶液加H2O2分解铜，最后H2O2未分解尽，问对标定Na2S2O3的溶液会有什么影响？ 标定Na2S2O3溶液的基准物质有哪些？以K2Cr2O7标定Na2S2O3时，终点的亮绿色是什么物质的颜色？,,,六、参考文献 [1] 陈荣三等.无机及分析化学(第四版).高等教育出版社. [2] 分析化学实验(第三版).武汉大学编.高等教育出版 社.1994 [3] 基础分析化学实验(第二版).北京大学出版社,1998,。