3,4-二氯硝基苯的合成工艺研究.docx

3，4-二氯硝基苯的合成工艺研究 第一章：绪论 21.1产品简介 21.2国内外开展状况 4国内外生产状况 4国内外合成路线 6第二章：实验局部 82.1以邻二氯苯为原料制备3,4二氯硝基苯的主要流程 82.2实验所需原料、仪器设备及实验装置 82.3制备3,4-二氯硝基苯的具体实验步骤 132.4硝化反响的主要影响因素及实验的正交设计 142.5实验中原料的具体用量 152.6反响完毕后别离有机相与混酸 172.7产物重结晶及精制 17用无水乙醇重结晶原理 17产物精制 172.8薄层色谱定性检验产物及检验结果 18薄层色谱的原理及检验方法 18产物用薄层色谱检验的结果 212.9实验中-二氯硝基苯的理论值、实验值及产率 22第三章：结论 23第四章：参考文献 25第五章：致谢 27摘要：本文阐述了3,4-二氯硝基苯的理化性质、毒理学特性及环境生态平安性、主要用途，开展现状及开展趋势，着重研究了以邻二氯苯为原料制备3,4-二氯硝基苯的合成工艺，讨论反响时间、反响温度、物料比例对实验结果的影响，以优化实验工艺关键词：邻二氯苯，3,4-二氯硝基苯，硝化Abstract：This thesis describes the physical and chemical properties, toxicological and eco-toxicological profiles, application，the development of the current situation and the development of the trend of the 3,4 - dichloro-nitrobenzene, focused on researching the synthesis process of 3,4 - dichloronitrobenzene prepared from o-dichlorobenzene, and discussed the reaction time, reaction temperature, the proportion of the the reactants which affect the experimental results, in order to optimize the experimental process.Key words：o-dichlorobenzene，3,4-Dichloronitrobenzene，nitrification第一章：绪论1.1产品简介根本信息：3,4-二氯硝基苯又名1,2-二氯-4-硝基苯； 英文名称：3,4-Dichloronitrobenzene、1,2-Dichloro-4-nitrobenzene 分子式：Cl2C6H3NO2 ； 分子量：192 结构式：CAS号：99-54-7 ； MDL号：MFCD00007207 EINECS号：202-764-2 RTECS号：CZ5250000BRN号：1818163 PubChem号：24861969物性数据： 性状：针状结晶。

密度〔g/mL,20℃〕：1.46 熔点〔℃〕：43沸点〔℃,常压〕：255-256 闪点〔℃〕：123溶解性：不溶于水，溶于热乙醇、乙醚健康危害：对皮肤、粘膜及呼吸道有刺激作用吸收后导致体内形成高铁血红蛋白，足量的高铁血红蛋白引起紫绀环境危害：对环境有严重危害，对水体可造成污染急性毒性：大鼠经口LD50：953mg/kg； 大鼠吸入LC50：10mg/m3/4H； 大鼠腹膜腔LD50：400mg/kg； 小鼠经口LD50：1384mg/kg； 小鼠腹膜腔LD50：400mg/kg； 猫皮肤接触LD50：790mg/kg； 兔子皮肤接触LD：>200mg/kg； 豚鼠经口LD50：500mg/kg；平安信息：危险运输编码：UN 2811 危险品标志：有害 平安标识：S26 S36/S37 危险标识：R22 R36 R43危险特性： 遇明火、高热可燃与强氧化剂可发生反响受高热分解，产生有毒的氮氧化物和氯化物气体有腐蚀性燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢1.2国内外开展状况国内外生产状况3,4-二氯硝基苯是用作农药、染料和医药的中间体是合成3一氯一4一氟苯胺及2，4一二氯氟苯、3,4-二氯苯胺等的中间体。

3，4-二氯硝基苯是合成3一氯一4一氟苯胺及2，4一二氯氟苯的中间体其中3一氯一4一氟苯胺及2，4一二氯氟苯是制备喹诺酮类抗菌药的原料，这类药物已广泛用于我国医药领域喹诺酮类抗菌素杀菌谱广、毒副作用小, 且价格适中, 为近年开展较快的一类抗菌素我国已开发并已投入批量生产的喹诺酮类抗菌素主要有诺氟沙星、环丙沙星、氧氟沙星等, 约占国内喹诺酮类抗菌素总产量的98%喹诺酮类一般由含氟苯环环合成含氟喹啉类化合物后与哌嗪( 或甲基哌嗪) 缩合而得我国是世界含氟药物和中间体产量最大的国家之一, 其中80%以上含氟中间体供给出口, 目前生产能力普遍过剩三氟甲苯类中间体开展较晚, 近年来开展速度较快含氟吡啶类中间体的合成技术, 将成为今后几年国内含氟中间体研发的主要方向之一其中，由3,4-二氯硝基苯制得的3,4-二氯苯胺主要用作农药、染料和医药的中间体染料工业上主要用作偶氮染料，用于合成C.I.分散红152 和C.I.分散红153；在医药方面，用作合成杀菌剂TCC等，与硫氰酸铵混合可制得3,4- 二氯苯基硫脲可用作生物活性组分中间体此外，还可用于制3,4-二氯苯酚和毛织品防蛀剂米丁FF农药工业上主要用于合成敌稗、利谷隆、敌草隆和灭草灵等除草剂。

我国除草剂市场的大量原料需求，为3,4-二氯苯胺的广泛使用奠定了根底，因而开发该产品具有良好的市场前景国外, 3,4-二氯苯胺及其衍生产品除草剂的产量还是比拟大的, 其中绝大局部以邻二氯苯为原料, 美国,3,4-二氯苯胺总产量估计为1.2万吨/年以上, 敌稗产量在4500吨/年左右,敌草隆消耗为2270吨/年, 利谷隆消耗为1820吨/年西欧有95%的邻二氯苯用于生产3,4-二氯苯胺 美国,3,4-二氯苯胺消耗邻二氯苯总量的86%, 西欧,3,4-二氯苯胺消耗邻二氯苯总量的95%国内随着对二氯苯生产能力和产量的不断增长, 邻二氯苯的出路也是急待考虑的问题, 建议可借鉴国外的情况转换原料路线, 并同时开发和推广敌稗等3,4-二氯苯胺类除草剂的应用市场其中，国内生产3,4-二氯硝基苯几个主要的供给商有衢州市瑞尔丰化工，江苏隆昌化工，上海迈瑞尔化学技术  ，常州坚茂化工，连云港泰盛化工，苏州亚科化学试剂股份，扬中市天力化工，北京中科拓展化学技术安徽分公司 等等国内外合成路线　　根据国内外文献专利报道，3,4-二氯硝基苯的合成主要有两条合成路线路线一：以对硝基氯苯为原料以无水三氯化铁作催化剂，向105 ℃的熔融状态的对硝基氯苯通入氯气，得到3,4- 二氯硝基苯　　该方法对工艺及设备要求较高，产品外观及内在质量均难以控制，且反响中产生的大量废液对环境污染比拟严重。

氯气是此类反响中最常用的氯化剂, 但由于苯环上吸电子基NO2 的存在, 对反响条件的要求较为苛刻, 使副反响增多, 操作也比拟烦琐, 反响收率低此外, 还有文献报道亚氯酸也可用作此类芳香族化合物的氯化剂线路二：以邻二氯苯为原料由邻二氯苯硝化得到3,4- 二氯硝基苯芳烃的硝化反响存在三种异构体随着芳环上取代基的不同和工艺条件的变化，三种异构体的组成比例不同对以邻二氯苯为原料的硝化反响．由于取代基位置的特殊性，产物只存在2，3-二氯硝基苯、3，4-二氯硝基苯该工艺虽然比拟简单，但在硝化过程中会产生一定量(通常占10％)的异构2，3-二氯硝基苯我们对分析方法进行改良，使2，3-二氯硝基苯、3，4-二氯硝基苯彻底别离第二章：实验局部2.1以邻二氯苯为原料制备3,4二氯硝基苯的主要流程比拟国内外主要合成路线，实验选择了以邻二氯苯为原料制备3,4二氯硝基苯的合成路线以邻二氯苯为原料制备3,4-二氯硝基苯的主要化学方程式：混酸 热水 冷水 结晶洗涤分层硝化邻二氯苯 有机相 精制抽滤重结晶抽滤 产品 乙醇以邻二氯苯为原料制备3,4-二氯硝基苯实验流程2.2实验所需原料、仪器设备及实验装置实验所需药品及试剂：邻二氯苯英文名称：o-dichlorobenzeneCAS号： 95-50-1分子式： C6H4Cl2结构式：相对分子量：147蒸汽压： 2.40kPa/86℃ 闪点 65℃ 熔点 -17.5℃ 沸点 180.4℃ ，86℃〔2.39kPa〕， 相对密度1.3022(20/4℃)。

浓硝酸：英文名：concentrated nitric acid分子式：HNO3相对分子量：63硝酸是重要的化工原料，也是实验室必备的重要试剂在工业上可用于制化肥、农药、炸药、染料、盐类等密度约为1.4g/cm3，沸点为83℃，易挥发，可以任意比例溶于水毒理学数据：大鼠吸入半数致死浓度LC50：49ppm·4h；人经口最低致死量〔LCL0〕：430mg/kg 　　蒸气对眼睛、呼吸道等的粘膜和皮肤有强烈刺激性蒸气浓度高时可引起肺水肿对牙齿具有腐蚀性皮肤沾上可引起灼伤，腐蚀而留下疤痕，浓硝酸腐蚀可到达相当深部如进入咽部，对口腔以下的消化道可产生强烈的腐蚀性烧伤，严重时发生休克致死人在低于30mg/m左右时未见明显损害吸入可引起肺炎 水生生物毒性：LC50 100～300mg/L·48h〔海星〕；LC50 180mg/L·48h〔海蟹〕 8mol/L以上的硝酸一般称为浓硝酸危险性和稳定性：危险性：加热时分解，产生有毒烟雾；强氧化剂，与可燃物和复原性物质发生剧烈反响，爆炸强酸性，与碱发生剧烈反响，腐蚀大多数金属〔铝及其合金除外〕，生成氮氧化物，与许多常用有机物发生非常剧烈反响，引起火灾和爆炸危险。

浓硫酸：英文名：concentrated sulfuric acid分子式：H2SO4相对分子量：98其密度为1.84g·cm-3，其物质的量浓度为18.4mol·L-198.3%时，熔点：10℃；沸点：338℃硫酸是一种高沸点难挥发的强酸，易溶于水，能以任意比与水混溶浓硫酸溶解时放出大量的热，因此浓硫酸稀释时应该“酸入水，沿器壁，慢慢倒，不断搅〞乙醇：英文名：ethanol结构简式：。