内蒙古大学有机化学课件11醚.ppt

第十一章 醚一、结构、命名、物性 简单醚 R-O-R 混合醚 R-O-R （1）碱性，与质子酸和Lewis酸作用;（2）对碱稳定 （3）化学惰性 2.命名（1）烃基 醚（ether) 二甲醚 （二）乙醚 二苯醚 苯甲醚 甲乙醚 dimethyl ether diethyl diphenyl phenyl methyl methyl ethyl 1.结构 衍生物命名法 RO 作为取代基 2-甲氧基戊烷 对乙氧基甲苯3.物性 沸点较低，有一定的水溶性，多元醚与水混溶 IR v C-O-C 1275 1000 cm-1(不特征） 1H NMR OC-H 3.5二. 醚的反应 1. 碱性lewis碱 lewis酸 络合物lewis酸： AlCl3 RMgX 等配位能力： R2O ArOR Ar2O2.醚键的断裂HI HBr HCl 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚C-O键的断裂次序：叔烷基 仲烷基伯烷基芳基两个伯烷基小基团成卤代烷甲氧基定量测定法蔡塞尔(Zeisel)甲氧基定量法. 酚羟基、醇羟基的保护催化氢解乙烯基醚酸性水解过氧化物具有-H的醚均可在放置中形成过氧化物，过氧化物的检验：向醚溶液中加入碘化盐。

过氧化物的除去方法：加入还原剂硫酸亚铁或硼氢化钠等.4.克莱森（Claisen)重排3.醚的自动氧化反应机理三.醚的制备1. 醇分子间失水SN2反应仲醇以SN1机理脱水叔醇脱水成烯混醚的制备2. Willamson(威廉森)合成法芳醚乌尔曼反应3.烯烃与醇加成酸催化烷氧汞化去汞反应机理溶剂汞化马氏加成无重排碳正离子，有重排四、环醚1.命名环醚: 碳链与氧原子形成环状结构的醚 以“环氧”作词头或用杂环命名 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 环氧氯丙烷 epoxyethane环氧化物冠醚 四氢呋喃 1，4二氧六环 tetrahydrofuran 1,4-dioxane 冠醚含有多个氧的大环醚，形状似王冠 12-冠-4 苯并-15-冠-5m-冠-nm: 碳、氧原子总数n: 氧原子数2. 1, 2-环氧化合物的开环反应4. 1, 2-环氧化合物的开环反应乙二醇乙二醇单醚乙醇胺1）酸催化开环 2）碱催化开环4环醚制备5.冠醚在相转移催化中的应用环腔结构，分子呈环形，中间有一个空隙形成主客体配合物 主体(host) 客体(guest) 选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子 作相转移催化剂 RX + CN- RCN + X-K+有机相K+五、重要代表物 1.乙醚2.正丁醚3.乙二醇二甲醚 CH3OCH2CH2OCH34. 环氧乙烷工业生产实验室二乙醇胺三乙醇胺5. THF, bp 65 , 溶剂6. 1,4二氧六环, bp 101 ,溶剂二甘醇7.环氧氯丙烷双酚A环氧树脂。