天然药化 解谱.docx

波谱解析部分 天然药物化学的波谱分析会考四种谱的，黄酮的紫外和核磁共振氢谱；甾体和三萜的核磁共 振碳谱；这两种是容易出大题的红外会考醌类（选择），两种甾烷（鉴别）；综合的会在 鉴别题的三萜鉴别里有，这就考察能力了糖在甾体和三萜里会附加考察，再非主流只有大 牛能过考试了下面分别来说下做题技巧三萜皂苷和甾体皂苷 考察核磁共振碳谱第一步：看下备选结构是甾体皂苷还是三萜皂苷，记下大概其的碳位第二步：标记出碳谱数据中，苷元的所有60~80； 109~160； 170~220的部分，糖中苷化 位移3~9的，或者化学位移95~96的第三步：根据数据来跟备选结构比对：连续出现两个碳位109~160，双键；出现170~220 的碳位，酮或者羧基:出现60~80的碳位，醇羟基之后选择出来正确的结构，写出原因第四步：甾体皂苷是3位羟基成苷,所以要关注下3位碳的苷化位移是否是+8~+10，甾体 皂苷一般连有两个糖，所以还要关注下糖和糖的连接位置，糖连接处的碳苷化位移是+3~+8 （出现9的也可以），大家可以看下Gal半乳糖，一般在那里：三萜皂苷是28位碳的羧基 成苷，所以要关注下28位碳的苷化位移是否是-2~-8:三萜皂苷只有一个糖，糖的一位碳的 化学位移是95~96。

第五步：确定糖的构型，看耦合常数，如果J=6~8Hz是B构型：如果J=2~4Hz是白构型第六步：画图，一定会画葡萄糖和半乳糖的Haworth式，有个口诀是葡萄糖上下上下，半 乳糖是上上上下其他需要注意的问题：（会出现的问题）1. Molish反应呈阳性说明该物质是苷类2. Liebermann-Burchard反应阳性说明是三萜或者甾体皂苷3. 红外光谱在3500左右的是羟基,1737,1714的是酮羰基黄酮类化合物考察核磁共振氢谱和紫外光谱诊断试剂 步骤：第一步：画出2-苯基色原酮的结构，标号：第二步：将核磁共振氢谱信息进行分类，将含J=2.5Hz,且位移小于7的，以及J=9Hz的， 分到A环里：含J=2.5Hz,且位移大于7的，以及J=8.5Hz的，分到B环里：将含s的，分 到C环里第三步：根据信息来进行分析C环：有s的，说明C-3是氢，为黄酮：没s的，说明，C-3为取代，为黄酮苷或黄酮醇A 环：C7-0H 取代 识别标志：(1H, dd, J=2.5Hz J=9Hz)C5 的氢原子(lH,d,J=9Hz)C6 的氢原子(1H, dd, J=2.5Hz J=9Hz)C8的氢原子 (lH,d,J=2.5Hz)位移v7巧记：五大郎，六双 d.C5,C7双取代 识别标志：(lH,d,J=2.5Hz)出现两个6~7的，且相近。

C6的氢原子，数小的那个；C8的氢原子，数大的那个巧记：双胞胎, 8 老大B环：4'-0H取代 识别标志 (2H, d J=8.5Hz)C-2'C-6'碳原子 8 左右(2H, d J=8.5Hz)；C-3'C-5'碳原子 7 左右 (2H, d, J=8.5Hz)巧记： 268,3573',4'双羟基取代 识别标志：(1H, dd, J=2.5Hz J=8.5Hz)C- 2' (lH,d,J=2.5Hz)位移 >7C-5(1H, d J=8.5Hz)C-6' (1H, dd, J=2.5Hz J=8.5Hz)巧记：五大郎,六双 d.第四步：解析出来之后，把结构画出来，没有H的地方就都是羟基了黄酮的紫外光谱其实如果你结构明白了,紫外光谱的那些空你就象征性地填上就 ok 了,不过我们不能掉以 轻心黄酮的诊断试剂有这么几种：甲醇，甲醇钠，醋酸钠，三氯化铁，三氯化铁/盐酸，其实还 有一个，没考过就不记了试剂用途和诊断标准：甲醇： 用来判定黄酮结构 一带 > 350，为黄酮醇： v=350 为黄酮甲醇钠:用来判定3-OH和4'-OH;如果一带不变或者增强，为4'-OH;如果一带减弱，为3-OH： 如果一带出现分解情况，为3-OH和4'-OH同时存在，因为这个是碱敏感结构。

醋酸钠：用来判定7-OH；如果二带的数值和甲醇的二带的数值差为5~20，则含有7-OH, 反之.没有三氯化铁：用来判定是否存在邻二羟基：如果二带的值与三氯化铁/盐酸的二带的值差在0 为无邻二羟基结构：如果差值在50~60为A、B环都有邻二羟基：如果差值在30~40为B 环游邻二羟基三氯化铁/盐酸：用来判定是否有3-0H和5-0H；如果二带值与甲醇的二带值差在0,则无 3-OH和5-OH；如果差值在50~60则有3-OH和5-OH；如果差值在60,有3-OH；如果差 值在 35~50，有 5-OH画图：别忘记结构别写错含糖的参照三萜和皂苷强心苷UV： 甲型强心苷元入max(nm)220乙型强心苷元入max(nm) 300IR：甲型强心苷 vC=O 1750cm-1；乙型强心苷vC=O 1720cm-1红外光谱醌类化合物蒽醌类化合物红外光谱羰基峰的特点：1-OH, 1675~1647: 1637~1621 范围内有两个峰，频率差 24~28；1,8-OH, 1678~1661: 1626~1616范围内有两个峰，频率差为40~57螺甾烷和异螺甾烷用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920 cm-1左右峰强的是异螺甾烷，900 cm-1左右峰 强的是螺甾烷。

25BF 987 921 f 897 852cm-1 (异螺甾烷)25aF 982 920 900 f 866cm-1 (螺甾烷)三萜的UV鉴别孤立双键：205~250nm;异环共轭：240、250、260nm;司环共轭：285nmc=c-c=o： 242~250nm。