配位化合物命名.ppt

四四. 配合物的命名配合物的命名原原则：： 先阴离子后阳离子先阴离子后阳离子，， 先先简单后复后复杂三三三三氯氯化六氨合化六氨合化六氨合化六氨合钴钴(III)(III) 1、配合物的整体命名、配合物的整体命名高高高高氯氯酸三（乙二胺）合酸三（乙二胺）合酸三（乙二胺）合酸三（乙二胺）合铬铬(III)(III)三三三三氯氯   一氨合一氨合一氨合一氨合铂铂(II)(II)酸酸酸酸氢氢氧化四氨合氧化四氨合氧化四氨合氧化四氨合铜铜[Co(NH[Co(NH3 3) )6 6]Cl]Cl3 3 üü 若外界是一复若外界是一复若外界是一复若外界是一复杂杂阴离子（如阴离子（如阴离子（如阴离子（如SOSO4 42-2-），叫某酸某；），叫某酸某；），叫某酸某；），叫某酸某； [Cr(en)[Cr(en)3 3](ClO](ClO4 4) )3 3üü 若外界若外界若外界若外界为氢为氢离子，在配阴离子后加酸字；离子，在配阴离子后加酸字；离子，在配阴离子后加酸字；离子，在配阴离子后加酸字；H[PtClH[PtCl3 3NHNH3 3] ]üü 若外界若外界若外界若外界为为OHOH- -离子，离子，离子，离子，则则称称称称氢氢氧化某；氧化某；氧化某；氧化某；[Cu(NH[Cu(NH3 3) )4 4](OH)](OH)2 2üü 配合物外界是配合物外界是配合物外界是配合物外界是简单简单阴离子（如阴离子（如阴离子（如阴离子（如ClCl- -），叫某化某；），叫某化某；），叫某化某；），叫某化某；[Mn(H2O)6]2+六水合六水合锰(II)离子离子2. 2. 配合物内界配合物内界配合物内界配合物内界按下列按下列顺序依次命名：序依次命名：配位体数配位体数→配体名称配体名称→合合→中心离子（中心离子（氧化数氧化数氧化数氧化数）） Cu(NH3)42+四氨合四氨合铜(II)离子。

离子①①配体名称置于中心原子之前配体名称置于中心原子之前②②不同配体名称不同配体名称间用用￿ ￿· 分开分开③③配体的数目用一二三四等表示配体的数目用一二三四等表示④④在最后一个配体名称之前在最后一个配体名称之前缀以以“合合”字字⑤⑤若配体名称若配体名称较长或或为复复杂配体配体时，配体名称写在配体数目后的括号中，配体名称写在配体数目后的括号中⑥⑥当中心离子具有多种氧化当中心离子具有多种氧化态时，可在，可在该原子后用括号注明（常用原子后用括号注明（常用罗马数字）数字）例例1：：[Fe(CN)6]4-六六六六氰氰合合合合铁铁(II)(II)离子离子离子离子例例2：：[Fe(CN)5(NO)]2-例例3：：[Cr(en)3]3+三（乙二胺）合三（乙二胺）合三（乙二胺）合三（乙二胺）合铬铬(III)(III)离子离子离子离子五五五五氰氰· ·亚亚硝硝硝硝酰酰合合合合铁铁(II)(II)离子离子离子离子3、配体的次序：、配体的次序：①①无机配体在前，有机配体在后无机配体在前，有机配体在后 [PtCl2(Ph3P)2] ②②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 K[PtCl3NH3]③③同同类配体，按配位原子元素符号的英文字母配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 ④④若同若同类配体的配位原子相同，配体的配位原子相同，则含含较少原子数的配体排在前少原子数的配体排在前 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl二二二二氯氯· ·二二二二( (三苯基磷三苯基磷三苯基磷三苯基磷) )合合合合铂铂(II)(II)三三三三氯氯· ·氨合氨合氨合氨合铂铂( (II)II)酸酸酸酸钾钾三三三三氯氯化五氨化五氨化五氨化五氨· ·一水合一水合一水合一水合钴钴(III)(III)氯氯化硝基化硝基化硝基化硝基· ·氨氨氨氨· ·羟羟氨氨氨氨· ·吡吡吡吡啶啶合合合合铂铂(II)(II)⑤⑤若若配配位位原原子子相相同同，，配配体体中中所所含含原原子子数数目目也也相相同同，，则按按在在结构构式式中中与与配配位位原原子子相相连的原子的元素符号字母的原子的元素符号字母顺序排列序排列[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] ⑥⑥配配体体相相同同，，配配位位原原子子不不同同，，则按按配配位位原原子子元元素素符符号号的的字字母母顺序序排排列列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名或不同的名称命名胺基胺基胺基胺基· ·硝基硝基硝基硝基· ·二氨合二氨合二氨合二氨合铂铂(II)(II)例例3：：[Cu(acac)(bpy)(py)]+例例2：：[Ni(phen)2(H2O)2]2+例例1：：[Fe(CN)5(NO)]2-乙乙酰丙丙酮根根·吡吡啶·(2,2’-联吡吡啶)合合铜(II)离子离子二水二水·二二(1,10-菲菲罗啉啉)合合镍(II)离子离子五五氰·亚硝硝酰合合铁(II)离子离子3、含配阴离子的配合物：、含配阴离子的配合物：在配阴离子与外界阳离子之在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相用酸字相连例：例：例：例：KK2 2[Fe(CN)[Fe(CN)6 6] ]六六六六氰氰合合合合铁铁(III)(III)酸酸酸酸钾钾Ø阴离子命名阴离子命名顺序：序：阴阴离离子子配配体体→中中性性分分子子配配体体→合合→中中心心离离子子→酸。

酸 如：如：如：如：K[PtClK[PtCl3 3NHNH3 3] ]，，，，三三三三氯氯· ·一氨合一氨合一氨合一氨合铂铂(II)(II)酸酸酸酸钾钾阳离子命名阳离子命名顺序：序：外外界界阴阴离离子子→化化→酸酸性性原原子子团→中中性性分分子子配配体体→中心离子中心离子[CrCl[CrCl2 2(NH(NH3 3) )4 4]Cl·2H]Cl·2H2 2OO阴离子在前，配阳离子在后阴离子在前，配阳离子在后例：例：[Cr(en)3](ClO4)3高高高高氯氯酸三（乙二胺）合酸三（乙二胺）合酸三（乙二胺）合酸三（乙二胺）合铬铬(III)(III)4、含配阳离子的配合物、含配阳离子的配合物二水合一二水合一二水合一二水合一氯氯化二化二化二化二氯氯· ·四氨合四氨合四氨合四氨合铬铬(III)(III)5、复、复杂配合物配合物阴、阳离子都是配合物阴、阳离子都是配合物阴、阳离子都是配合物阴、阳离子都是配合物先配阴离子，（酸）后配阳离子先配阴离子，（酸）后配阳离子先配阴离子，（酸）后配阳离子先配阴离子，（酸）后配阳离子[Cr(NH[Cr(NH3 3) )6 6][Co(CN)][Co(CN)6 6] ]六六六六氰氰合合合合钴钴(III)(III)酸六氨合酸六氨合酸六氨合酸六氨合铬铬(III)(III)[Pt(NH[Pt(NH3 3) )6 6][PtCl][PtCl4 4] ]四四四四氯氯合合合合铂铂(II)(II)酸六氨合酸六氨合酸六氨合酸六氨合铂铂(II)(II)6、、简名和俗名名和俗名化学式化学式 简名名 俗名俗名K K4 4[Fe(CN)[Fe(CN)6 6] ] 亚铁氰亚铁氰化化化化钾钾 黄血黄血黄血黄血盐盐K K3 3[Fe(CN)[Fe(CN)6 6] ] 铁氰铁氰化化化化钾钾 赤血赤血赤血赤血盐盐Na[Co(NO)Na[Co(NO)2 2] ] 亚亚硝酸硝酸硝酸硝酸钴钠钴钠命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子：命名下列配合物和配离子： （（（（1 1））））(NH(NH4 4) )3 3[SbCl[SbCl6 6]; ]; （（（（2 2））））[Co(en)[Co(en)3 3]Cl]Cl3 3 （（（（3 3））））[Cr(H[Cr(H2 2O)O)4 4BrBr2 2]Br · 2H]Br · 2H2 2OO （（（（4 4））））[Cr(OH)(H[Cr(OH)(H2 2O)(CO)(C2 2OO4 4)(en)])(en)] （（（（5 5））））[Pt(Py)(NH[Pt(Py)(NH3 3)ClBr])ClBr] （（（（6 6）））） HH2 2[PtCl [PtCl 6 6] ] （（（（7 7）））） [Co(NH[Co(NH3 3) )6 6]Cl]Cl3 3 （（（（8 8）））） [Co(NH[Co(NH3 3) )6 6] ]2 2(SO(SO4 4) )3 3 ExercisesSolution六六六六氯氯合合合合锑锑酸三酸三酸三酸三铵铵三三三三氯氯化三化三化三化三( (乙二胺乙二胺乙二胺乙二胺) )合合合合钴钴(Ⅲ)(Ⅲ)二水合溴化二溴二水合溴化二溴二水合溴化二溴二水合溴化二溴     四水合四水合四水合四水合铬铬(Ⅲ)(Ⅲ)羟羟基基基基   草酸根草酸根草酸根草酸根   水水水水   乙二胺合乙二胺合乙二胺合乙二胺合铬铬(III)(III)一溴一溴一溴一溴   一一一一氯氯   氨氨氨氨   吡吡吡吡啶啶合合合合铂铂(III)(III)六六六六氯氯合合合合铂铂(Ⅱ)(Ⅱ)酸酸酸酸三三三三氯氯化化化化六六六六氨氨氨氨合合合合钴钴 ( (ⅢⅢⅢⅢ) )硫硫硫硫酸酸酸酸六六六六氨氨氨氨合合合合钴钴( (ⅢⅢⅢⅢ) ) （（（（1 1））））(NH(NH4 4) )3 3[SbCl[SbCl6 6]; ]; （（（（2 2））））[Co(en)[Co(en)3 3]Cl]Cl3 3 （（（（3 3））））[Cr(H[Cr(H2 2O)O)4 4BrBr2 2]Br · 2H]Br · 2H2 2OO （（（（4 4））））[Cr(OH)(H[Cr(OH)(H2 2O)(CO)(C2 2OO4 4)(en)])(en)] （（（（5 5））））[Pt(Py)(NH[Pt(Py)(NH3 3)ClBr])ClBr] （（（（6 6）））） HH2 2[PtCl [PtCl 6 6] ] （（（（7 7）））） [Co(NH[Co(NH3 3) )6 6]Cl]Cl3 3 （（（（8 8）））） [Co(NH[Co(NH3 3) )6 6] ]2 2(SO(SO4 4) )3 3 四四. 配位数与配合物的配位数与配合物的结构构 —— 配合物配合物结构的多构的多样性性1. 配位数配位数————中心原子或离子接受配体中心原子或离子接受配体 提供的电子对的数目。

提供的电子对的数目w配位数的大小取决于中心原子的大小配位数的大小取决于中心原子的大小 各族元素都是原子序数各族元素都是原子序数较大，有大，有较高的配位数高的配位数w中心原子氧化数越高，配位数也越高中心原子氧化数越高，配位数也越高w对任何一种中心原子，无固定的配位数任何一种中心原子，无固定的配位数w同一中心原子与不同配体同一中心原子与不同配体键合合时，配位数不一定相同，配位数不一定相同配位数配位数立体构型立体构型中心金属原中心金属原子杂化轨道子杂化轨道中心原子中心原子结构举例结构举例2直线形直线形sp或或dp限于限于IB、、 ＋＋1的价金属离的价金属离子子[CuCl2]-、、[Ag(NH3)2]+、、[Au(CN)2]-3平面三角形平面三角形sp2，，dp2一般一般为Cu(I)、、Hg(I)、、Pt(0)、、Ag(I)等，等，镧系、系、锕系元素、多核配合物系元素、多核配合物三角锥形三角锥形d2s中心原子具有非中心原子具有非键电子子对，，并占据角并占据角锥顶点点[SnCl3]-、、[AsO3]3-4四面体构型四面体构型sp3或或d3s 中心离子位于正四面体的中心离子位于正四面体的中心，配体位于四面体的中心，配体位于四面体的四个角。

四个角[BF4]-、、[SnCl4]2- 和和 [Cd(CN)4]2-、、[Cu(CN)4]-和和[Ni(CO)4]平面正方形平面正方形构型构型dsp2或或d2p2 中心离子位于正方形中心，中心离子位于正方形中心， 配体位于四角配体位于四角[Pt(NH3)2Cl2]、、[Ni(CN)4]2-、、[AuCl4]-、、[PdCl4]2-Hg(CH3)2[PtCl2(NH3)2]具有多种配位几何构型的具有多种配位几何构型的具有多种配位几何构型的具有多种配位几何构型的AuAu配合物配合物配合物配合物配位数配位数立体构型立体构型中心金属原中心金属原子杂化轨道子杂化轨道结构举例结构举例5三角双三角双锥dsp3或或sp3dNi(CN)53- 四方四方锥MnCl53- 6正八面体（正八面体（Oh））d2sp3或或sp3d2三角棱柱三角棱柱d4sp[Re(S2C2Ph2)3]7五角双锥五角双锥K3[UF7]，，[UO2F5]3-一面心三角棱柱一面心三角棱柱[NbF7]2-，，[TaF7]2-一面心八面体一面心八面体[NbOF6]3-<25.2 kJ mol-1[Cr(en)3][Ni(CN)5] 1.5H2Oheme[Re(S2C2(CF3)2)3]配位数配位数为7的配合物的配合物五角双五角双锥K3[UF7]，，[UO2F5]3-一面心三角棱柱一面心三角棱柱结构构 一面心八面体一面心八面体结构构[NbF7]2-，，[TaF7]2- 如如[NbOF6]3-影响配位数的因素：影响配位数的因素：中心原子的影响中心原子的影响•配体的影响配体的影响•外界条件的影响：配体外界条件的影响：配体浓度度周期数周期数(离子半径离子半径):氧化数：氧化数：体体积大小：大小：电荷：荷：Ni(CN)42- + CN- (过量量) = Ni(CN)53-Cr(CN)63-, Mo(CN)74-PtIICl42-, PtIVCl62-AlF63-, AlCl4-SiF62-, SiO44-对第一第一过渡系金属离子，配位数渡系金属离子，配位数还是有一定的是有一定的规律：律：•铬(III)6（八面体）（八面体）>> 5，其他配位数的非常少，其他配位数的非常少•铁（（III））6（八面体）（八面体）> 4（四面体）（四面体）> 5≈7•钴（（II）） 6（八面体）（八面体）> 4（四面体）（四面体）> 5 > 4（平面）（平面）•钴（（III））6（八面体）（八面体）>>> 5 > 4•镍（（II）） 6（八面体）（八面体）> 4（平面）（平面） > 4（四面体）（四面体）≈ 5•铜（（II）） 6（八面体）（八面体）*> 4（平面）（平面）> 5 *≈ 4（四面体）（四面体）**: 通常通常为变形的形的结构构•对由由给定定的的中中心心金金属属原原子子组成成的的配配合合物物，，配配位位数数不不一一定定是固定的。

是固定的配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：．中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排．中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用．中心金属离子．中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配电子与配体间的排斥作用体间的排斥作用．中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免．中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多荷累积过多．配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高．配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用互排斥作用配体一般配体一般为F-，，O22-，，C2O42-，，NO-，，RCO2-或螯合或螯合间距距较小的双小的双齿配体综合以上考合以上考虑，高配位数的配合物中，，高配位数的配合物中，中心金属离子一般以第二、三中心金属离子一般以第二、三中心金属离子一般以第二、三中心金属离子一般以第二、三过过渡系的渡系的渡系的渡系的d d0 0- -d d2 2过过渡金属或渡金属或渡金属或渡金属或镧镧、、、、锕锕系元素系元素系元素系元素为为主。

氧主氧化化化化态态一般高于一般高于一般高于一般高于+3+3[Mo(CN)8]3-三角十二面体三角十二面体三角十二面体三角十二面体[ReH9]2-三帽三棱柱三帽三棱柱三帽三棱柱三帽三棱柱[Ce(NO3)6]2-二十面体二十面体二十面体二十面体2. 配体以及配合物配体以及配合物•常见的配位原子为电负性较大的非金属原子常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、、O、、S、、C和卤素等原子和卤素等原子•根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体单齿配体和多齿配体配位原子有孤配位原子有孤对电子，形成配体子，形成配体-金属配位金属配位键•配体是配体是饱和的和的•中心原子有明确的氧化中心原子有明确的氧化态2-1 2-1 经经典配体典配体典配体典配体————在配合物研究中在配合物研究中在配合物研究中在配合物研究中较为较为典型的配体，以及它典型的配体，以及它典型的配体，以及它典型的配体，以及它们们与金属与金属与金属与金属组组成的配合物成的配合物成的配合物成的配合物多多齿配体配体邻邻-二氮杂菲二氮杂菲ethylenediamineortho-phenanthroline两可配体两可配体——含有两种配位原子的配体如含有两种配位原子的配体如 NCS, NO2-键键合异构合异构合异构合异构键合异构体的命名合异构体的命名①用不同的名称区分：用不同的名称区分：硫硫氰酸根酸根异硫异硫氰酸根酸根亚硝酸根硝酸根硝基硝基②②在配体名称后写出配位原子的符号：在配体名称后写出配位原子的符号：二硫代草酸根二硫代草酸根-S,S’二硫代草酸根二硫代草酸根-O,O’新型配体新型配体——配体与金属的配体与金属的结合方式与合方式与传统配体不同配体不同•配体不必含孤配体不必含孤对电子子•配体既是电子给体又是电子受体配体既是电子给体又是电子受体单核配合物核配合物多核配合物多核配合物 一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同位原子同时与两个金属与两个金属结合而成的配合物。

合而成的配合物 这些配位原子些配位原子常常具有两个以上孤常常具有两个以上孤电子子对 [CuF4]2-Hg3(OH)42+2.2 配合物按所含中心原子数目分配合物按所含中心原子数目分类Sb2S42-多原子多原子桥连配体配体金属－金属成金属－金属成键Co2(CO)8(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加桥连原子前加   表示表示   - -oxo-bis(pentaammine chromium(III))oxo-bis(pentaammine chromium(III))原子簇状化合物原子簇状化合物 具具有有两两个个或或两两个个以以上上金金属属原原子子以以M-M键直直接接结合合而而成的化合物，称原子簇状化合物，成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物称簇合物 它有很多它有很多类型，型，按配体分：按配体分：羰基簇、基簇、卤素簇、素簇、 ……；；按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇…等等多酸型配合物：多酸型配合物： 若一个含氧酸中的若一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代，被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物形成多酸型配合物同多酸，如同多酸，如P2O72-，，杂多酸，如多酸，如[PO3(Mo3O10)]3-。

多酸型配合物是多核配合物的特例多酸型配合物是多核配合物的特例。