14第十四章1,3-二羰基化合物.ppt

Department of Material and Engineering, Soochow University 互变异构， “乙酰乙酸乙酯”、“丙二酸二乙酯”在有机合成上的应用第十四章第十四章 1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物Department of Material and Engineering, Soochow University二、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用二、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用三、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用三、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用四、四、MichaelMichael加成反应加成反应一、一、 b b二羰基化合物二羰基化合物 本章导航本章要求第十四章第十四章 1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物1 1、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物G G G 、G ： COR, CHO, COOR, CN, NO2等吸电子基团G、G ：吸电子基团戊 烷 1,3-戊二酮 由于邻位两个吸电子基的影响，使亚甲基上电荷密度降低，碳氢化学键变得活泼。

结构特征CH22、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b二羰基 化合物 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物1 1、活泼的亚甲基化合物、活泼的亚甲基化合物 两个重要的b二羰基化合物 b二羰基化合物 活泼的亚甲基化合物b二羰基化合物b-丁酮酸乙酯乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯1,3二羰基化合物2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b二羰基 化合物 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物2 2、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构 b二羰基化合物的 相关实验现象F与金属钠反应，放出氢气； F与溴水反应能够褪色； F与三氯化铁溶液反应，生成紫色络合物; F与2,4-二硝基苯肼醇溶液反应，生成黄色沉淀 2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b二羰基 化合物 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物 互变异构2 2、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b二羰基 化合物 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物 互变异构； 两种成份并存，超低温可以分开； 2 2、烯醇式、酮式的互变异构、烯醇式、酮式的互变异构2、烯醇式、酮式的 互变异构1、活泼的亚甲基 化合物 一、 b二羰基 化合物 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物1 1、乙酰乙酸乙酯的合成、乙酰乙酸乙酯的合成共 振 式互变异构碳负离子 2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用 （上一章节已讲）2 2、碳负离子的生成碳负离子的生成乙酰乙酸乙酯与强碱（乙醇钠）的反应 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物3 3、酮式与酸式分解、酮式与酸式分解 酮式分解 酸式分解2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用 2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成3、酮式与酸式分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用例题一：用乙酰乙酸乙酯合成： 2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物例题二：用乙酰乙酸乙酯合成：4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物例题三：用乙酰乙酸乙酯合成：4 4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用3、酮式与酸式分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物1 1、丙二酸二乙酯的合成、丙二酸二乙酯的合成3 3、丙二酸的热分解：、丙二酸的热分解： 活泼的亚甲基与强碱反应，生成碳负离子。

2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 2 2、碳负离子的生成碳负离子的生成丙二酸二乙酯与强碱（乙醇钠）的反应 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用 2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物例题一：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用例题二：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用例题三：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物4 4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用例题四：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：2、碳负离子的生成1、合成 三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用3、热分解4、应用 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物活泼的亚甲基化合物与a,b-不饱和羰基化合物的反应 四、Michael 加成反应*MichaelMichael（麦克尔）加成反应（麦克尔）加成反应 Department of Material and Engineering, Soochow University第十四章1,3-二羰基化合物实例： 四、Michael 加成反应Department of Material and Engineering, Soochow University本章导航本章导航第十四章第十四章 1,3-1,3-二羰基化合物二羰基化合物b二羰基化合物 乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用丙二酸二乙酯在有机合成中的应用1 活泼的亚甲基 化合物2 烯醇式、酮式的 互变异构1 合成3 酮式与酸式分解2 碳负离子的生成1 合成2 碳负离子的生成本章要求4 应用 3 热分解Michael加成反应4 应用 。