常见苯萘蒽醌中间体及其合成.pdf

一、重要的苯系中间体（ 20个，教材 [1]P30 列出了 17 个）一取代物：（ 5 个）(1) 苯 胺(2) 苯 酚(3) 氯 苯(4) 硝 基 苯(5) 苯 磺 酸NH2OHClNO2SO3H二取代物：（ 10 个）(14) 对 -氨 基 苯 磺 酸(7) 对 - 硝 基 苯 胺(8) 间 -硝 基 苯 胺(6) 间 -苯 二 胺(10) 对 -氯 苯 胺(9) 邻 -硝 基 苯 胺(11) 邻 -羟 基 苯 胺(12) 邻 -甲 氧 基 苯 胺(13) 对 -甲 氧 基 苯 胺(15) 邻 -氨 基 苯 甲 酸NH2NH2 NO2NH2NH2NO2NH2 NO2NH2ClNH2 O HNH2 O CH3NH2O CH3SO3HNH2NH2 CO O H三取代物：（ 5 个）(16) 对 -羟 基 ,间 -氨 基 苯 磺 酸(17) 对 -甲 氧 基 ,间 -氨 基 苯 磺 酸(18) 对 -硝 基 ,邻 -氨 基 苯 甲 醚(19) 间 - 硝 基 ,邻 - 氨 基 苯 磺 酸(20) 邻 -X 基 联 苯 胺[X=H,Cl,O CH 3]NH2 HOSO3HNH2 H3COSO3HNH2 H3C ONO2NO2SO3H NH2H2NNH2XX可以看出，氨基取代物显现突出地位，是最重要的中料。

二重要的萘系中间体（27 个，教材 [1]P32 中未列出）1、萘酚及其磺酸（8 个）OH(1) 1- 萘 酚(8) B O N 酸OHCOOH(2) 2- 萘 酚OHOH(5) L- 酸SO3HOH(3) G -酸HO3SHO3SOH(4) R - 酸SO3HHO3S(7) 二 羟 酸OHHO3SOHOH(6) N W 酸SO3H2、萘胺及其磺酸（19 个）NH2(9) 1- 萘 胺(10) 2- 萘 胺NH2(13) 克 利 夫 酸HO3SNH2(12) 劳 氏 酸(11) 迫 位 酸NH2HO3S(14) C -酸NH2SO3HSO3H(15) T -酸HO3SSO3HHO3S(16) H-酸OHSO3HHO3SNH2(17) K-酸OHHO3SNH2SO3H(18) S- 酸OH NH2SO3H(19) SS- 酸OH NH2SO3HSO3H(20) γ -酸OH NH2HO3S(21) 2D-酸OH NH2HO3SSO3H(22) M-酸OHHO3SNH2(23) 加 买 酸NH2 OHHO3S(24) J- 酸OHHO3SNH2(25) 双 J酸OHHO3SNHOHSO3H(26) 苯 基 J酸OHHO3SNHNH2SO3HNH2(27) 吐 氏 酸NH2SO3H三 蒽醌的制备1、蒽氧化法（合成本体AQ）O2,V2O5OOA Q 本 体（煤焦油中含1.5%的蒽）2、邻 -苯二甲酸酐法（合成取代AQ）Cl, AlCl3CH3, AlCl3ClH2SO4,H3BO3HOCCOOOHClCCOOOHCH3OOOHOHH2SO4.SO3-H2OOOClH2SO4.SO3-H2OOOCH3CCOOO卤 代 AQ羟 基 A Q甲 基 AQ苯系中间体的合成途径Cl2,FeCl375-82oCClOHNH2Cl NO2ClNO2Cl NO2NO2ClSO3HN(CH3)2NHCl NH2NH2或15% NaOHOH NO2OHNO2或FeHClOH NH2OHNH2或CH3OH,KOHOCH3 NO2OCH3NO2或FeHClOCH3 NH2OCH3NH2或NH4OHNH2 NO2NH2NO2或Fe HClNH2 NH2NH2NH2或NH NHClClH2NNH2FeHCl或取 代/缩 合/成 环 或 N杂 环HNO3,H2SO4ClSO3HNO2NaOHCH3OH,KOHOHSO3HNO2Fe HClOHSO3HNH2OCH3SO3HNO2FeHClOCH3SO3HNH2H2SO4.SO3H2O2,CuCl2NH4OH240oCHNO3 H2SO41000-1300oC 焦 化 烟 煤O 杂 环分 馏提 取煤 焦 油ClCl H+,分子 重排△苯系中间体小结：1、认识苯系20 个重要中间体，结合有机化学了解其制备方法和反应规律；2、以苯胺、苯酚起始，分别能合成N、O、S 等杂环中间体；3、侧重了解氨基中间体的制备、反应和用途。

萘系中间体的合成途径HNO3,H2SO435-50oCNO2Fe,HClNH298% H2SO460oCNH2SO3HBachererOHSO3HN W 酸OH14% H2SO41-萘 酚98% H2SO460oCSO3HSO3HO2NNa2S,NaOHSO3HH2N周 位 酸SO3HNO2Na2S,NaOHSO3HNH2劳 氏 酸94% H2SO4165oC HNO3,H2SO435-50oCNa2S,NaOH1,6- 克 利 夫 酸Na2S,NaOH分 馏提取1000-1300oC 焦 化煤 焦 油SO3HSO3HNO2SO3HNO2HNO3,H2SO435-50oC烟 煤NH2SO3HSO3HNH21,7- 克 利 夫 酸H2SO4.SO3 165oCSO3HSO3HHO3SHNO3,H2SO4SO3HSO3HHO3SO2NFe,HClSO3HSO3HHO3SH2NNaOHSO3NaSO3NaNaO3SH2NH-酸270-290oCNaOHOH HNO3,H2SO460oCOHSO3HHO3SNH2OHHO3SNH2SO3HHO3SBacherer60% NaOH210oCG-酸γ - 酸OHH2SO4-12oCSO3HNH2SO3HBachererHNO3,H2SO460oCNH2SO3H吐 氏 酸SO3HHO3SNH2SO3HHO3S58% NaOH205oCNH2OHHO3SJ-酸20% H2SO4CO2H T/H POH B O N 酸 COOH125oC△萘系中间体小结1、萘系中间体往往从磺化开始，占了极大一部分；2、识别 27 种重要萘系中间体和其中12 种的合成，特别是萘磺酸类的合成；3、掌握合成中用到的有机人名反应。

蒽醌系中间体的合成途径1、由蒽醌本体起始：OO(I2,H2SO4)2C l2OOClClClCl用 于 还 原 染 料OONO2NO2用 于 还 原 、 酸 性 染 料HNO3,H2SO4Na2SOONH2H2NOO茜 素 , 用 于 媒 染 染 料NaON,NaClO3OO185oCH2SO4.SO3135oCSO3HOHOHH2SO4.SO3HgSO4,135oCHCl,NaClO3OOClNH4OHH3AsO4,200oCOONH2用 于 还 原 染 料用 于 还 原 染 料Ca(OH)2180oCOOOHOOSO3HHCl,NaClO3OO100oCClClSO3HOONH4OHH3AsO4,200oCOONH2130oCNH2 SO3HOONH2 SO3HBr 用 于 活 性 与 酸 性 染 料Br20oCH2SO4.SO3HgSO4,120oCOOSO3HHO3SOOSO3HSO3H+OONH2Br250oCOONH2 BrBr用 于 分 散 与 酸 性 染 料另 外 还 有 ：O2,V2O5煤 焦 油分 馏提 取2、由甲基蒽醌起始：OO0-5oCOONO2用 于 还 原 染 料HN O3,H2SO4CH3CH3Na2SOONH2 CH3HNO2,HX0-5oCOON2+X-CH3CCOOO（ 邻 苯 二 甲 酸 酐 ）Cu2Cl2OOCl CH33、苯嵌AQ 的合成：OO[H]OHH CH2=CH-CHOOHH2CH2 C CHO-H2OO用 于 还 原 染 料OBr苯嵌蒽酮经溴化可得3-溴苯嵌蒽酮，是还原染料重要的中间体。

上述列举的十几种蒽醌系中间体为常见的重要中间体蒽醌系中间体一般价格比较昂贵，常用于较为高档染料的生产△AQ 系中间体小结：1、AQ 的制备——二法；2、还原∕分散染料的常用中料，以磺化、硝化、卤化起始合成AQ 中间体；3、定位磺化（α位）的 Hg 污染问题及不可回避的中间体需求。