聚合反应理论.docx

东洋纺的工艺在RA-1的预聚合中是先预热，添加PTG，然后添加MDI,到MDI添 加一半时加热升温，MDI添加完加UB等温度至690C反应45分钟（该时间根据不同原料 浮动），加溶解US移送至RA-2在RA-2中加TDOS，冷却到80C，分段添加扩链剂（丙 二氨的 DMF 溶剂）进行链增长反应，控制粘度到目标粘度，添加封端剂，结束反应根据目前东洋纺聚合所用设备的实际情况，在几乎不改变现有设备的情况下保证产品的 稳定，并对产品的质量有所提高建议对聚合工艺尝试如下改进：一、 预聚合反应在预聚合过程中发生的主要反应为:2 OCN-C H CH C6H -NCO + HO-（C H O） -H ——6 4 2 4 4 8 nOCN-C H CH C6H -NHCOO-（C H O） -OCNH-C H CH C6H -NCO6 4 2 4 4 8 n 6 4 2 4为方便，简写为：PTG + 2MDI——MDI-PTG-MDI还有其他副产物如：PTG-MDI、MDI-PTG-MDI-PTG、MDI-PTG-MDI-PTG-MDI、 PTG-MDI-PTG 等， 副产物含量均比较少 在 UB 的存在下副产物更多如： UB-MDI-PTG-MDI、 UB-MDI-PTG、 UB-MDI-UB 等而实际上，主反应分两步进行：1 、 PTG + MDI —— PTG-MDI2、 PTG-MDI + MDI——MDI-PTG-MDI第一步反应速度相当快，几乎在MDI添加时（470C）就开始快速反应。

第二步主 要由于空间位阻效应和浓度效应使得-NCO和-OH碰撞的几率减小，反应速度也随之减 慢，加热升温即是一方面增进分子反应活度，增加-NCO和-OH的碰撞几率，另一方面 起到相对降低反应能垒的作用MDI加到PTG中或MDI和PTG混合反应，开始-OH过量易于生成PTG-MDI甚 至PTG-MDI-PTGPTG加入到 MDI中，开始-NCO过量，更易于生成 MDI-PTG-MDI 从而增加 MDI-PTG-MDI 的转化率，降低其他副产物根据我们的目的不同，也可以作其他改进，如增加PTG的添加量，同时减少甚至 取 消 UB 的 添 加 量 ， 使 副 产 物 中 PTG-MDI 、 PTG-MDI-PTG-MDI 和 MDI-PTG-MDI-PTG-MDI 的比例增加，其中 PTG-MDI 和 PTG-MDI-PTG-MDI 可起到相 当于反应控制剂UB （正丁醇）的生成物UB-MDI-PTG-MDI在扩链反应所起的控制反应速度的作用，而 MDI-PTG-MDI-PTG-MDI 的增多对聚合体的性能也有一定的改善另外，为了有效的利用设备，在保证品质的情况下提高产量，可在预聚合时添加反应催化剂或者添加适度比例反应活性不活泼的链增长剂和链增长终止剂。