北大有机酚药学课件.ppt

酚酚一、结构、分类和命名一、结构、分类和命名苯酚分子中的苯酚分子中的p-π共轭示意图共轭示意图Phenol北大有机酚药学p-π共轭的结果共轭的结果：： (1)使使氧氧原原子子上上的的p电电子子云云向向苯苯环环转转移移，，其其电电子子云云密密度度相相对对降低，使降低，使O-H键易离解断裂，给出质子，从而显酸性；键易离解断裂，给出质子，从而显酸性； (2)使使苯苯环环上上电电子子云云密密度度相相对对升升高高，，有有利利于于苯苯环环上上进进行行亲亲电取代反应，且电取代反应，且-OH是邻、对位定位基，强致活基团是邻、对位定位基，强致活基团;（（3）使）使C-O键难断裂，键难断裂，-OH不会被取代，或被消除不会被取代，或被消除 北大有机酚药学 简单酚的命名，通常以酚为母体，若有取代基，则以阿简单酚的命名，通常以酚为母体，若有取代基，则以阿拉伯数字或邻、间、对拉伯数字或邻、间、对(o-、、m-、、p-)标明其位置，并采取最小标明其位置，并采取最小编号原则对于复杂酚的命名，也可将酚羟基作为取代基来编号原则对于复杂酚的命名，也可将酚羟基作为取代基来命名有些酚类化合物习惯用俗名命名有些酚类化合物习惯用俗名(括号内的名称括号内的名称)。

 北大有机酚药学α-萘酚萘酚                                 β-萘酚萘酚北大有机酚药学 邻邻-甲苯酚甲苯酚                        间间-甲苯酚甲苯酚                对对-甲苯酚甲苯酚甲甲酚酚（（甲甲苯苯酚酚三三种种异异构构体体的的混混合合物物））的的皂皂溶溶液液俗俗称称来来苏苏儿儿 (Lysol)(Lysol)，，也也称称煤煤酚酚皂皂液液临临床床上上用用作作消消毒毒剂，剂， 2.5% 2.5%的煤酚皂液，的煤酚皂液，30min30min可杀灭结核杆菌可杀灭结核杆菌北大有机酚药学二、物理性质二、物理性质        酚酚类类与与醇醇一一样样能能形形成成分分子子间间氢氢键键，，也也能能与与水水分分子子之之间间形形成成氢氢键键酚酚类类化化合合物物室室温温下下大大多多数数为为结结晶晶性性固固体体，，少少数数烷烷基基酚酚(如如甲甲酚酚)为为高高沸沸点点的的液液体体，，并并且且沸沸点点高高于于分分子子质质量量相相近近的的芳芳香香烃烃；；酚酚类类化化合合物物在在水水中中有有一一定定溶溶解解度度，，并并且且随随着着分分子子中中羟羟基基数数目目的的增增多多，，溶溶解解度度不不断断增增大大。

酚酚类类化化合合物物一一般般可可溶溶于于乙乙醇醇、、乙乙醚醚、、苯苯等等有机溶剂有机溶剂北大有机酚药学比较：甲基酚三个异构体在水中溶解度几乎相同；比较：甲基酚三个异构体在水中溶解度几乎相同；硝基酚三个异构体在水中溶解度有显著差别硝基酚三个异构体在水中溶解度有显著差别分子内氢键分子内氢键北大有机酚药学三、化学性质三、化学性质(一）一）  酸性与成盐酸性与成盐 酚羟基的反应酚羟基的反应北大有机酚药学苯酚为何具有酸性？对比苯酚和苯酚盐的共振式可说明问题：苯酚为何具有酸性？对比苯酚和苯酚盐的共振式可说明问题：北大有机酚药学        从两组共振式看出，共振对苯酚从两组共振式看出，共振对苯酚盐负离子的稳定作用比对酚的稳定作盐负离子的稳定作用比对酚的稳定作用更强，所以酚体现出酸性用更强，所以酚体现出酸性北大有机酚药学 苯苯酚酚分分子子中中酚酚羟羟基基氧氧与与苯苯环环形形成成p-π共共轭轭体体系系，，使使O-H键键极极性性增增大大，，易易给给出出质质子子，，生生成成的的苯苯氧氧负负离离子子因因其负电荷可以分散到整个苯环上，所以比较稳定其负电荷可以分散到整个苯环上，所以比较稳定。

 北大有机酚药学北大有机酚药学酸性酸性Pka     3-5 6.37 9.96 17北大有机酚药学酚上取代基的影响：酚上取代基的影响：吸吸电电子子基基团团使使酸酸性性增增加加给给电电子子基基团团使使酸酸性性下下降降Pka   7.16    4.00       0.71Pka         9.96                 10.01               9.38北大有机酚药学问题：问题：1)为什么为什么                                            能溶于能溶于NaHCO3溶液？溶液？2)怎样除去怎样除去中少量中少量   ？？北大有机酚药学3)    现现有有对对硝硝基基甲甲苯苯、、对对甲甲基基苯苯酚酚的的混混合合物物，，利利用用酸性如何将它们分离酸性如何将它们分离?北大有机酚药学4)  试将下列化合物按酸性由强到弱排列：试将下列化合物按酸性由强到弱排列： 北大有机酚药学(二二)  氧化反应氧化反应对苯醌 p-benzeoquinone北大有机酚药学（三）（三） 颜色反应颜色反应 具具有有烯烯醇醇式式结结构构的的化化合合物物都都可可与与三三氯氯化化铁铁水水溶溶液液发发生生显显色色反应。

反应6C6H5OH  +   FeCl3    H3[Fe(C6H5O)6]   +   3HCl蓝紫色蓝紫色有颜色反应有颜色反应北大有机酚药学(四）成醚及四）成醚及Claisen重排重排北大有机酚药学北大有机酚药学北大有机酚药学机理：机理：北大有机酚药学北大有机酚药学思考：思考：脂肪乙烯基烯丙基醚的重排：脂肪乙烯基烯丙基醚的重排：北大有机酚药学思考：思考：北大有机酚药学（五）成酚酯及（五）成酚酯及Fries重排：重排：北大有机酚药学北大有机酚药学机理：机理：北大有机酚药学(六）六）Reimer-Timann反应：反应：北大有机酚药学机理：机理：北大有机酚药学（七）（七）Kolbe-Schmitt反应：反应：北大有机酚药学机理：机理：北大有机酚药学（八）芳环上的亲电取代反应（八）芳环上的亲电取代反应     苯酚中的羟基与苯环形成苯酚中的羟基与苯环形成p-π共轭，使苯环上的电子云密度增共轭，使苯环上的电子云密度增加，因此，很容易发生卤代、硝化、磺化和傅氏烷基化、酰基化加，因此，很容易发生卤代、硝化、磺化和傅氏烷基化、酰基化等亲电取代反应等亲电取代反应 1.卤代反应卤代反应 苯苯酚酚水水溶溶液液与与溴溴水水可可立立即即作作用用，，生生成成2,4,6-2,4,6-三三溴溴苯苯酚的白色沉淀。

酚的白色沉淀北大有机酚药学2.硝化反应硝化反应北大有机酚药学对对- -硝硝基基苯苯酚酚通通过过分分子子间间氢氢键键形形成成缔缔合合分分子子，，其其挥挥发发性性小小，，不不能能随随水水蒸出北大有机酚药学 邻邻- -硝硝基基苯苯酚酚通通过过分分子子内内氢氢键键，，形形成成六六元元环环状状螯螯合合物物，，阻阻碍碍其其与与水水形形成成氢氢键键，，水水溶溶性性降降低低，，挥挥发发性性增增大大，，能能随随水蒸出北大有机酚药学90%3. 亚硝化反应亚硝化反应北大有机酚药学4.磺化反应磺化反应北大有机酚药学5.傅氏反应傅氏反应北大有机酚药学北大有机酚药学北大有机酚药学酚的制备酚的制备磺化碱熔:北大有机酚药学氯苯水解:北大有机酚药学异丙苯氧化:机理:北大有机酚药学北大有机酚药学北大有机酚药学北大有机酚药学。