《土壤 石油类的测定 红外分光光度法》(HJ 1051.docx

《土壤石油类的测定红外分光光度法》（HJ 1051-2019）方法验证报告1 方法依据HJ 613-2011 土壤 干物质和水分的测定 重量法HJ/T 166-2004 土壤环境监测技术规范HJ 1051-2019 土壤 石油类的测定 红外分光光度法2 适用范围本标准适用于土壤中石油类的测定3 方法原理土壤用四氯乙烯提取，提取液经硅酸镁吸附，除去动植物油等极性物质后，测定石油类 石油类的含量由波数分别为2930cm-i （CH2基团中C-H键的伸缩振动）、2960cm-i （CH3基团 中C-H键的伸缩振动）和3030cm-i （芳香环中C-H键的伸缩振动）处的吸光度A2930> A2960和 A3030，根据校正系数进行计算4 仪器和设备4.1红外测油仪：OIL460型红外测油仪，并配有40mm带盖石英比色皿；4.2水平振荡器：HY-5型回旋式振荡器；4.3马弗炉：SX2-4-10A电阻炉；4.4天平：FA2004B电子天平、JJ500电子天平，精度分别为0.0001g、0.01g；4.5 具塞锥形瓶： 100ml；4.6 玻璃漏斗：直径为 60mm；4.7采样瓶：500ml，广口棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯衬垫；4.8 一般实验室常用器皿和设备。

5 试剂和材料5.1四氯乙烯（C2C14）:以干燥40mm空石英比色皿为参比，在波数2930cm-i、2960cm-i 和3030cm-i处吸光度应分别不超过0.34、0.07、05.2无水硫酸钠（Na2SO4）:置于马弗炉内450°C加热4h,稍冷后置于磨口玻璃瓶中，置 于干燥器内贮存5.3 硅酸镁（MgSiO3）： 150ym〜250ym （100 目〜60 目）取硅酸镁于瓷蒸发皿中，置于马弗炉内450C加热4h,稍冷后移入干燥器中冷却至室温， 置于磨口玻璃瓶中保存使用时，称取适量的硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的质量，按 6% （m/m）比例加入适量的蒸馏水，密塞并充分振荡，放置12h后使用5.4石英砂：270卩m〜830ym （50目〜20 目）5.5 玻璃纤维滤膜:直径 60mm置于马弗炉内450C烘烤4h,稍冷后置于干燥器内贮存5.6 玻璃棉使用前，将玻璃棉用四氯乙烯（5.1）浸泡洗涤，晾干备用5.7石油类标准贮备液：p=1000mg/L直接购买市售有证标准溶液5.8 吸附柱在内径10mm、长约200mm的玻璃柱出口处填塞少量玻璃棉（5.6），将硅酸镁（5.3）缓缓 倒入玻璃柱中，边倒边轻轻敲打，填充高度约为80mm。

6 样品6.1 样品的采集和保存按照HJ/T 166-2004《土壤环境监测技术规范》的规定，用采样瓶＜4.7）采集土壤，样品需 装满装实采样瓶，密封后置于冷藏箱内，尽快运回实验室分析若暂时不分析，应在4C以下 冷藏保存，保存时间为7d6.2 样品的制备除去样品中的异物（石子、叶片等），混匀称取10g （精确至O.Olg）样品，加入适量无水硫酸钠（5.2），研磨均化成流沙状，转移至具塞锥形瓶（4.5）中6.3 干物质含量的测定在称取样品的同时，另取一份样品，按照HJ613-2011测定土壤样品干物质含量6.4 试样的制备在锥形瓶（6.2）中加入20.0ml四氯乙烯（5.1），密封，置于振荡器（4.2）中，以200次 /min的频次振荡提取30min静置10min后，用带有玻璃纤维滤膜（5.5）的玻璃漏斗（4.6）将 提取液过滤至50ml比色管中再用20.0ml四氯乙烯（5.1）重复提取一次，将提取液和样品全 部转移过滤用10.0ml四氯乙烯（5.1）洗涤具塞锥形瓶、滤膜、玻璃漏斗以及土壤样品，合并 提取液将提取液倒入吸附柱（5.8），弃去前5m流出液，保留剩余流出液，待测如土壤样 品中石油类含量过高，可适当增加重复提取次数。

6.5 空白试样的制备称取10g （精确到0.01g）石英砂（5.4）代替土壤样品，按与试样制备（6.4）相同的步骤 进行空白试样的制备7 分析步骤7.1 校准曲线的绘制量取5.00ml的石油类标准贮备液（5.7）于50ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容，摇匀， 配制成浓度为100mg/L的石油类标准溶液分别量取1.25ml、2.5ml、5.00ml、10.00ml和20.00ml 浓度为100mg/L的石油类标准溶液于25ml容量瓶中，用四氯乙烯（5.1）定容，摇匀，石油类 标准溶液的浓度分别为 5.00mg/L、10.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L 和 80.00mg/L用四氯乙烯（5.1）做参比溶液，使用4cm比色皿，分别测量5.00mg/L、10.00mg/L、20.00mg/L、40.00mg/L和80.00mg/L石油类标准溶液的吸光度，记录仪器读数，结果如表1表 1 石油类校准曲线测定结果序号123456石油类标准溶液体积(mL)01.252.505.0010.0020.00石油类标准溶液浓度(mg/L)05.0010.0020.0040.0080.00吸收值对石油类标准溶液浓度(mg/L)与对应的吸收值进行线性回归，得到回归曲线：Y= bX+a ,r=0.999x，如图 1。

此处自行插入图表)图 1 油标准溶液浓度与对应吸收值的线性关系注：红外测油仪厂家设定的校正系数分别为： X= ， Y= ， Z= ， F= 7.2 试样的测定将经硅酸镁吸附后的剩余流出液(6.4)转移至40mm石英比色皿中，以四氯乙烯(5.1 )作参比，在波数 2930cm-i、2960cm-i、3030cm-i 处测量其吸光度 A2930> A2960> A303Qo7.3 空白试验按与试样的测定(7.2)相同的步骤，进行空白试样(6.5)的测定8 结果计算与表示8.1 计算试样石油类浓度直接由仪器工作站计算土壤中石油类的含量w (mg/kg)，按照公式(1)进行计算：P • V /、W 二一2 (1)m • Wdm式中：w 土壤中石油类的含量，mg/kg；p2 提取液中石油类浓度，mg/L；V——提取液体积，ml；m——土壤样品质量，g;wdm——土壤干物质含量，％8.2 结果表示 测定结果不保留小数，最多保留3 位有效数字9 方法检出限按与空白试验（7.3）相同的步骤，制备7 个空白试样，测定其吸光度，结果见表2表 2 石油类的检出限序号1234567平均值SP2 (mg/L)Wdm（%）w(mg/kg)2）按下面公式（2）计算方法检出限。

MDL=SXt(n-l,l-alpha=0.99式中：n-1,1-alpha=0.99)一自由度为n-1、置信度为99%时的t值，取3.14；n 一重复分析的次数;S 一重复分析的标准偏差计算得，实验室方法检出限为mg/kg，小于标准方法检出限m g/kg结论：实验室测定检出限满足标准方法检出限的要求10 方法精密度和准确度10.1 精密度按与样品测定相同的步骤，分别对公园土壤、农田土壤以及炼铁厂土壤三种不同类型的实际水样进行6次重复测定，计算结果的平均值和相对标准偏差RSD,详细数据见表3表 4 实际样品的实验室内精密度序号样品类型土壤中石油类浓度（mg/kg）平均值(mg/kg)RSD(%)1花园土壤2农田土壤3炼铁厂土壤结论：标准方法的实验室内相对标准偏差范围分别为：、 和 ，实验室测定结果满足要求10.2 准确度按与样品测定相同的步骤，分别对公园土壤、农田土壤以及炼铁厂土壤三种不同类型的实际样品进行加标回收率测定，加标量分别为300卩g、700聘和1500聘，重复测定6次，详细数 据见表 4表4 实际样品加标测定结果序号样品类型样品浓度（mg/kg）加标量（mg）加标后测定浓度（mg/kg）平均值mg/kg）回收量（mg）回收率（%）123结论：标准方法的加标回收率最终值分别为： 、 和 ，实验室测定结果满足要求。

11 质量保证与质量控制11.1 四氯乙烯品质检验四氯乙烯避光保存，使用前按照（5.1）进行四氯乙烯品质检验和判定，四氯乙烯在2930cm-i、2960cm-1、 3030cm-1 处吸光度分别为 、 、 结论：实验室购买的四氯乙烯满足标准方法的要求11.2 空白试验做两个实验室空白试验，空白试验结果分别为mg/L、mg/L，低于方法检出限 结论：实验室空白试验满足标准方法空白试验的要求11.3 校正系数的检验按照校准曲线绘制（7.1）相同的步骤，制备浓度分别为2.00mg/L、5.00mg/L以及50.00mg/L的石油类标准溶液，分别测定石油类标准溶液的浓度，计算相对误差，结果如表5表 7 校正系数的检验序号石油类标准溶液浓度（mg/L）石油类测定浓度（mg/L）相对误差（％）12.0025.00350.00结论：测定值与标准值的相对误差在±10%以内，校正系数可采用11.4 平行样做一个平行样品，结果分别为mg/L、mg/L，相对标准偏差为％ 结论：实验室平行样满足标准方法平行样的要求11.5基体加标做一个基体加标样品，加标回收率为 %结论：实验室基体加标满足标准方法基体加标的要求。

12 试验结论综上所述，我司在人员、仪器设备、试剂、用水、实验器具和环境条件等方面均能满足《土壤石油类的测定红外分光光度法》（HJ 1051-2019）的技术要求，试验空白值、方法检出限、精密度、准确度等方法特性指标均满足检测标准的要求，具备该方法检测的能力编制人：审核人：编制日期：审核日期：。