无机化学：复件 chapter 13-1.ppt

第十四章第十四章 过渡元素过渡元素第一节　过渡元素通性第一节　过渡元素通性　第二节　铬与锰第二节　铬与锰第三节　铁和铂第三节　铁和铂第四节　铜、锌、汞第四节　铜、锌、汞本章内容包括本章内容包括第一节第一节 过渡元素通性过渡元素通性d  区元素　　周期系中区元素　　周期系中IIIB ~ VIIB, VIII族族ds 区元素　　区元素　　IB ~ IIB d区电子排布特征　区电子排布特征　(n-1)d1-9 ns 1-2 ds 区电子排布特征区电子排布特征 (n-1)d10 ns 1-2第一过渡系　第一过渡系　Sc – Zn     第四周期第四周期第二过渡系　第二过渡系　Y – Cd 　　  第五周期第五周期  第三过渡系　第三过渡系　La – Hg　　 第六周期第六周期第一节第一节 过渡元素通性过渡元素通性大多数金属的熔、沸点高，硬度、密度大大多数金属的熔、沸点高，硬度、密度大● 不少元素形成有颜色的化合物不少元素形成有颜色的化合物● 许多元素形成多种氧化态许多元素形成多种氧化态● 形成配合物的能力比较强，包括形成经典的维尔形成配合物的能力比较强，包括形成经典的维尔 纳配合物和金属有机配合物纳配合物和金属有机配合物● 参与工业催化过程和酶催化过程的能力强参与工业催化过程和酶催化过程的能力强●过渡金属半径先减小，后增大。

过渡金属半径先减小，后增大●过渡金属及合金的用途过渡金属及合金的用途一、过渡元素通性一、过渡元素通性水合离子颜色：由水合离子颜色：由d d电子电子d-dd-d跃迁的吸收光谱决定跃迁的吸收光谱决定Ti+ V3+ Cr3+ Mn3+ Mn2+ Fe3+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+　d1 d2 d3 d4 d5 d5 d6 d7 d8 d9 紫红　绿　紫红　绿　 　蓝紫　紫红　　肉色　　淡紫　　浅绿　　粉红　绿色　蓝色　蓝紫　紫红　　肉色　　淡紫　　浅绿　　粉红　绿色　蓝色当过渡金属的电子由基态跃迁至激发态所需当过渡金属的电子由基态跃迁至激发态所需要的能量在可见光范围时要的能量在可见光范围时,电子就会吸收某一电子就会吸收某一波长范围可见光，发生波长范围可见光，发生d-d跃迁，从而使化合跃迁，从而使化合物显示特种颜色物显示特种颜色 能够发生能够发生d-d跃迁，跃迁，d电子电子有何特征？有何特征？多种氧化态多种氧化态红色为常见的氧化态红色为常见的氧化态形成多种配合物形成多种配合物金属有机配合物金属有机配合物常见的配体常见的配体　　F-, CN-, C2O42-, NH3, en, EDTA, bpy (bpy = 2,2'-bipyridine, phen (phen = 1,10-phenanthroline)过渡元素一系列特征几乎都与未充满或刚充过渡元素一系列特征几乎都与未充满或刚充满的满的d轨道有关，因此有人认为，过渡元素轨道有关，因此有人认为，过渡元素的化学就是的化学就是d电子的化学。

电子的化学过渡金属与工业催化过渡金属与工业催化d 区元素较高的催化活性椐认为与电子容易失去、区元素较高的催化活性椐认为与电子容易失去、容易得到、或容易由一种能级迁移至另一能级的容易得到、或容易由一种能级迁移至另一能级的事实有关；事实有关；例如，例如，V2O5催化催化 SO2 氧化的反应，可能涉及到氧化的反应，可能涉及到 V(+5) 与与 V(+4) 氧化态之间的转换：氧化态之间的转换： 1/2 O2 + 2 V(+4) = O2- + 2 V(+5) +) SO2 + 2 V(+5) + O2- = 2 V(+4) + SO3 总反应：总反应：1/2 O2 + SO2 = SO3 Fig. 1 Atomic radius of transition elements第一节第一节 过渡元素通性过渡元素通性　原子半径先降低，后增大？　原子半径先降低，后增大？原因　由于过渡元素的原因　由于过渡元素的d轨道未充满，对核的轨道未充满，对核的屏蔽作用较小，原子半径依次减小．随着原子屏蔽作用较小，原子半径依次减小．随着原子序数递增序数递增,d电子数目增多，原子有效核电荷数电子数目增多，原子有效核电荷数依次增大，对外层电子云的吸引力增大，所以依次增大，对外层电子云的吸引力增大，所以直到第直到第VIII族元素后，族元素后， d轨道趋于充满，屏蔽效轨道趋于充满，屏蔽效应增强，核对外层电子云的吸引力减小，所以应增强，核对外层电子云的吸引力减小，所以原子半径依次增大．原子半径依次增大．第一节第一节 过渡元素通性过渡元素通性用途：形状记忆合金用途：形状记忆合金记忆合金是一种颇为特别的金属条，它极易记忆合金是一种颇为特别的金属条，它极易被弯曲，我们把它放进盛着热水的玻璃缸内，被弯曲，我们把它放进盛着热水的玻璃缸内，金属条向前冲去；将它放入冷水里，金属条金属条向前冲去；将它放入冷水里，金属条则恢复了原状。

则恢复了原状在高温下这种合金可以被变成任何你想要的在高温下这种合金可以被变成任何你想要的形状，在较低的温度下合金可以被拉伸，但形状，在较低的温度下合金可以被拉伸，但若对它重新加热，它会记起它原来的形状，若对它重新加热，它会记起它原来的形状，而变回去这种材料就叫做形状记忆金属而变回去这种材料就叫做形状记忆金属（（memory metal））  利用某些合金在固态时其晶体结构随温度发利用某些合金在固态时其晶体结构随温度发生变化的规律生变化的规律. 例如，镍例如，镍-钛合金在钛合金在40oC以以上和上和40oC以下的晶体结构是不同的，但温度以下的晶体结构是不同的，但温度在在40oC上下变化时，合金就会收缩或膨胀，上下变化时，合金就会收缩或膨胀，使得它的形态发生变化这里，使得它的形态发生变化这里，40oC就是镍就是镍-钛记忆合金的钛记忆合金的“变态温度变态温度”各种合金都各种合金都有自己变态温度有自己变态温度建筑工地上打桩声骤然震响建筑工地上打桩声骤然震响,路过的行人纷纷加路过的行人纷纷加快脚步快脚步,尽早避开那尽早避开那“砰砰砰砰”的噪声可是有一的噪声可是有一位位过客却倒在地上抱头打滚过客却倒在地上抱头打滚,痛苦不堪。

原来痛苦不堪原来,他的他的颅骨曾因工伤而破损颅骨曾因工伤而破损,每遇声浪震荡每遇声浪震荡,便头痛欲裂便头痛欲裂为了让这位特殊的患者能过正常人的生活为了让这位特殊的患者能过正常人的生活医生们绞尽了脑汁最后医生们绞尽了脑汁最后,他们用一片合金片覆他们用一片合金片覆盖病人颅骨缺损处盖病人颅骨缺损处,再用一种再用一种“热激励铆钉热激励铆钉”将将合合金固定在颅骨上金固定在颅骨上.这种铆钉在低温下可以松松地这种铆钉在低温下可以松松地置入骨孔置入骨孔,当它达到人体温度后就自动膨胀定位当它达到人体温度后就自动膨胀定位从此从此,这位头痛症患者不再惧怕声波冲击了这位头痛症患者不再惧怕声波冲击了 第一节第一节 过渡元素通性过渡元素通性二、单质的化学性质二、单质的化学性质１．金属活泼性１．金属活泼性　第　第IIIB族元素在过渡金属中是最活泼的族元素在过渡金属中是最活泼的 2Sc + O2 = Sc2O3 2Sc + 6H2O = 2Sc(OH)3 + 3H2 ↑２．酸碱性２．酸碱性 +II +III +IV +VI +VIIMn(OH)2 Mn(OH)3 Mn(OH)4 H2MnO4 HMnO4碱性碱性　　　弱　　　弱碱性　　两性　　酸性　碱性　　两性　　酸性　　　强酸性强酸性结论　低价碱性，高价酸性结论　低价碱性，高价酸性三、过渡元素的生物学效应三、过渡元素的生物学效应人们已经认识到，微量元素在机体不同的组人们已经认识到，微量元素在机体不同的组织和体液中严格地保持一定的浓度，缺乏或织和体液中严格地保持一定的浓度，缺乏或过量都会对机体产生不良影响；由这些元素过量都会对机体产生不良影响；由这些元素参与构成的活性配合物在生命活动中，起着参与构成的活性配合物在生命活动中，起着非常大的作用非常大的作用.第一节第一节 过渡元素通性过渡元素通性第二节　铬与锰第二节　铬与锰一、一、CrCr单质及其重要化合物的性质单质及其重要化合物的性质价电子构型　价电子构型　3d54s1   常见氧化态　常见氧化态　VI, III, II 　　　Cr CrCl2 (blue) CrCl3 (green)HClO2Cr2O3OH-Cr(OH)3（（两性）两性）第二节　铬与锰第二节　铬与锰二、铬的重要化合物　二、铬的重要化合物　Cr 3d54s1S2O82- Ag+酸性溶液氧化性增强酸性溶液氧化性增强饱和饱和K2Cr2O7溶液与溶液与浓硫酸浓硫酸1:7（体积比）（体积比）混合，即可得铬酸洗液混合，即可得铬酸洗液怎样判断洗液失效？怎样判断洗液失效？Orange redgreenblue第二节　铬与锰第二节　铬与锰铬铬(III)的重要化合的重要化合物物  Cr(III) [Ne]3s23p63d3, 价电子价电子11, 正电场大正电场大, 有空的有空的d轨道轨道  a.有未成对有未成对d电子，能发生电子，能发生d-d跃迁，故跃迁，故Cr(III)有颜色有颜色  b. Cr(III)的氧化物及其水合物具有两性的氧化物及其水合物具有两性  c. Cr(III)盐具有水解性盐具有水解性  d. Cr(III)易形成配合物，配位数６易形成配合物，配位数６第二节　铬与锰第二节　铬与锰Cr3+Cr(OH)3Cr(OH)4-OH-OH-S2O82-(Ag+), MnO4-Cr2O72- Orange red2CrO42-(yellow) +2 H+ Cr2O72- Orange red + H2O灰蓝色灰蓝色深绿色深绿色绿色绿色第二节　铬与锰第二节　铬与锰酸性下酸性下Cr2O72-的强氧化性的强氧化性Cr2O72- + Cl-I-SO32-Fe2+H2SH+Cl2I2SO42- + Cr3+Fe3+S第二节　铬与锰第二节　铬与锰Cr2O72-Ba2+BaCrO4 yellowPb2+PbCrO4 yellowAg+Ag2CrO4 redBaCrO4含含Cr2O72-溶液中加入溶液中加入 Ag+ 、、 Pb2+ 、、 Ba2+等重金属等重金属离子得到的总是铬酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀？离子得到的总是铬酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀？早期检查汽车司机是否酒后驾车早期检查汽车司机是否酒后驾车Cr2O72-(orange red) 　　  Cr3+ (green)3CH3CH2OH + 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 = 3CH3COOH + 2Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 11H2O酒精检测仪使用一个含有两个铂电极的电化学燃料电池传感器检酒精检测仪使用一个含有两个铂电极的电化学燃料电池传感器检查和测量被测人呼吸气体中的酒精浓度。

当呼吸被抽气采样系统查和测量被测人呼吸气体中的酒精浓度当呼吸被抽气采样系统抽进燃料电池后，将产生一个微小电压该电压与被测人身体中抽进燃料电池后，将产生一个微小电压该电压与被测人身体中的酒精含量成正比一个电子放大器放大这个电压然后在数字显的酒精含量成正比一个电子放大器放大这个电压然后在数字显示器上把酒精含量显示出来这就显示出被测人呼吸中或血液中示器上把酒精含量显示出来这就显示出被测人呼吸中或血液中的酒精含量的酒精含量目前常用的酒精检测器目前常用的酒精检测器第二节　铬与锰第二节　铬与锰离子鉴定离子鉴定CrO42-　　加加H2O2和乙醚和乙醚CrO42- + 2H2O2 +2H+ = 3H2O + CrO5(blue)乙醚在铬的化合物中，在铬的化合物中，Cr(VI)的生物毒性最大，的生物毒性最大，Cr(III)次之，次之，Cr(VI)中毒时，能引起肝，肾，神经系统和血液系统中毒时，能引起肝，肾，神经系统和血液系统的广乏病变，国家规定排放废水中的的广乏病变，国家规定排放废水中的Cr(VI)最大浓度最大浓度为为0.5 mg·L-1．．思考题思考题CrO42-  四面体结构，试推断四面体结构，试推断Cr2O72-的结构的结构第二节　铬与锰第二节　铬与锰锰的重要化合物锰的重要化合物电子构型电子构型 3d54s2 氧化态氧化态　+II, +III, +IV, +V, +VI,+VIIMnO4-0.56MnO42-2.26MnO20.95Mn3+1.15Mn2+-1.191.51Mn第二节　铬与锰第二节　铬与锰有关反应有关反应2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ = 2MnO4- + 5Na+ + 5Bi 3+ + 7H2OMn2+ OH-Mn(OH)2 (white)O2MnO(OH)2(brown)MnO2浓浓 HClCl2H2O2 + H+O2第二节　铬与锰第二节　铬与锰MnO4-+ SO32-H+Mn2+ + SO42-OH-MnO42- + SO42-H2OMnO2 + SO42-MnO4-H2O2, H+Mn2+ + O2如何鉴定如何鉴定MnO4-第二节　铬与锰第二节　铬与锰常用药物常用药物中药无名异主要成分中药无名异主要成分MnO2, 用于治疗痛肿，用于治疗痛肿，跌打损伤跌打损伤CrCl3·6H2O治治疗糖尿病和糖尿病和动脉粥脉粥样硬化症硬化症KMnO4, 强氧化剂，消毒防腐剂．强氧化剂，消毒防腐剂．0.005%~0.2%的的溶液外用冲洗粘膜，腔道和溶液外用冲洗粘膜，腔道和伤口．口．1:1000的溶液用的溶液用于有机磷中毒于有机磷中毒时洗胃，稀溶液也可用于消毒水果．洗胃，稀溶液也可用于消毒水果．　　顺铂　顺铂　cis-[Pt(NH3)2Cl2]   双核，三核铂类双核，三核铂类写出顺铂和反铂的结构写出顺铂和反铂的结构抗肿瘤药物抗肿瘤药物顺铂顺铂  于于1969年应用于临床，从开始应用发年应用于临床，从开始应用发展到现在，经历过三次大的反复。

其中最关展到现在，经历过三次大的反复其中最关键的一次是昂丹司琼的出现减轻了顺铂一直键的一次是昂丹司琼的出现减轻了顺铂一直存在的恶心呕吐症状，且不会存在的恶心呕吐症状，且不会(或者很少或者很少)由由于它的使用而引起另一些不良反应最近又于它的使用而引起另一些不良反应最近又有报道，用昂丹司琼可控制急性或迟延性顺有报道，用昂丹司琼可控制急性或迟延性顺铂诱发的呕吐，多数患者在第一个疗程内即铂诱发的呕吐，多数患者在第一个疗程内即可达到可达到100%的效果昂丹司琼的出现使的效果昂丹司琼的出现使 顺顺铂在癌症化疗中的地位更加巩固铂在癌症化疗中的地位更加巩固卡铂卡铂,　柰达铂　柰达铂,　奥莎利铂　奥莎利铂,　乐铂　乐铂抗癌机理抗癌机理  顺铂进入人体后在水介质体系中顺铂进入人体后在水介质体系中与生物分子作用的过程大致如下与生物分子作用的过程大致如下:由于细胞由于细胞外液中外液中Cl-离子浓度较高（约离子浓度较高（约0.13 mol/L)，，因而抑制顺铂的水合取代反应：因而抑制顺铂的水合取代反应：　[Pt(NH3)2Cl2] [PtCl(OH)(NH3)2]使得顺铂大部分以原形存在，这种不带电的使得顺铂大部分以原形存在，这种不带电的顺铂具有适合的油／水分配系数，容易实现顺铂具有适合的油／水分配系数，容易实现跨膜转运进入细胞内，细胞内胞浆的跨膜转运进入细胞内，细胞内胞浆的Cl-浓度浓度较低，在较低，在pH值为值为7.4的生理条件下，发生水的生理条件下，发生水解以解以[PtCl(OH)(NH3)2]，[Pt(OH)2(NH3)2] [Pt(OH)(H2O)(NH3)2]+的形式存在．然后顺的形式存在．然后顺铂的水合取代物将首先与细胞铂的水合取代物将首先与细胞DNA碱基中碱基中鸟嘌呤氮原子形成配位键，直接影响鸟嘌呤氮原子形成配位键，直接影响DNA的合成．同时，另一离去基团（的合成．同时，另一离去基团（Cl-或水分或水分子取代基）离解后铂将与链内或链间的其它子取代基）离解后铂将与链内或链间的其它碱基氮配位，引起交叉联结，破坏碱基氮配位，引起交叉联结，破坏DNA的的复制复制,抑制细胞的有丝分裂，从而发生抗癌抑制细胞的有丝分裂，从而发生抗癌作用．作用．美国国家癌症研究所日前宣布，他们发现美国国家癌症研究所日前宣布，他们发现了一种新型基因疗法，即通过改变患者的了一种新型基因疗法，即通过改变患者的免疫细胞基因，来识别和攻击癌细胞。

目免疫细胞基因，来识别和攻击癌细胞目前，该方法在首次临床试验中已治愈了两前，该方法在首次临床试验中已治愈了两名晚期皮肤癌名晚期皮肤癌—黑素瘤患者专家认为，黑素瘤患者专家认为，这是世界首例通过改变人体免疫细胞基因这是世界首例通过改变人体免疫细胞基因来治疗癌症的基因疗法，它在临床试验阶来治疗癌症的基因疗法，它在临床试验阶段的成功具有重大医疗意义段的成功具有重大医疗意义基　因　疗　法基　因　疗　法不过，这种新型基因疗法还是存在着问题不过，这种新型基因疗法还是存在着问题第一就是其成功率很低在所有接受新基第一就是其成功率很低在所有接受新基因疗法因疗法17名试验患者中，只有两人存活，名试验患者中，只有两人存活，另外另外15人最终未逃脱死亡目前，研究者人最终未逃脱死亡目前，研究者们还无法确定为什么该疗法不能对所有人们还无法确定为什么该疗法不能对所有人都起效据他们猜测，癌细胞也许发生了都起效据他们猜测，癌细胞也许发生了变异，所以抗癌的变异，所以抗癌的T细胞无法识别它们细胞无法识别它们 另外，这种基因疗法还有潜在的副作用美国另外，这种基因疗法还有潜在的副作用美国得克萨斯大学安德森癌症中心教授帕特里克得克萨斯大学安德森癌症中心教授帕特里克·胡担心，这些抗癌胡担心，这些抗癌T细胞也许会攻击患者自身细胞也许会攻击患者自身的正常组织。

他说：的正常组织他说：“T细胞是经过基因改变细胞是经过基因改变来识别特别的癌细胞的受体并进行攻击但人来识别特别的癌细胞的受体并进行攻击但人们必须记住，癌细胞是从正常组织中发展起来们必须记住，癌细胞是从正常组织中发展起来的T细胞潜在的副作用，就是它将攻击那些细胞潜在的副作用，就是它将攻击那些与癌细胞受体相同的正常组织与癌细胞受体相同的正常组织因此，这种因此，这种新的基因疗法距临床普及还有一段距离新的基因疗法距临床普及还有一段距离 第三节　铁和铂第三节　铁和铂一一 铁系元素的通性铁系元素的通性Fe 3d64s2氧化数氧化数　+II, +III, +VI(Fe)Fe 与非氧化性稀酸反应与非氧化性稀酸反应Fe + 2HCl + FeCl2 + H2 ↑Fe 与氧化性稀酸反应与氧化性稀酸反应Fe + 4HNO3 = Fe(NO3)3 + NO ↑+ 2H2O第三节　铁第三节　铁 铂铂二　铁的重要化合物二　铁的重要化合物氧化物和氢氧化物氧化物和氢氧化物FeO, Fe2O3, Fe3O4 Fe(OH)2 , Fe(OH)3Fe2+ OH-Fe(OH)2O2Fe(OH)3Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2 (white)4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 (brown red)Cr2O72-MnO4-+ H+ + Fe2+Cr3+Mn2++ Fe3+第三节　铁第三节　铁 铂铂铁盐　　铁盐　　FeCl3 (共价化合物）蒸气时共价化合物）蒸气时Fe2Cl6FeFeClClClClClClFeCl3主要用于有机染料的生产，印刷制版业，腐蚀主要用于有机染料的生产，印刷制版业，腐蚀铜板，铜板，FeCl3能使蛋白迅速凝固，在医药上外用作止能使蛋白迅速凝固，在医药上外用作止血剂血剂第三节　铁第三节　铁 铂铂铁盐易水解，具有中等强度的氧化性，在酸性溶液铁盐易水解，具有中等强度的氧化性，在酸性溶液中中Fe3+能将能将I-, Sn2+, H2S氧化氧化2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 2Fe3+ + 2Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 2Fe3+ + H2S = 2Fe2+ + S ↓+2H+第三节　铁第三节　铁 铂铂Complexes of Fe3+Fe3+ + nSCN- = [Fe(SCN)n]3-n ( blood red)该反应常用于该反应常用于Fe3+的鉴定的鉴定二茂铁二茂铁　[(C5H5)2Fe]夹心结构　　夹心结构　　Fe2+Fe3+ + 6F- = [FeF6]3-  离子稳定性离子稳定性较大，在定性分析中，常用该反较大，在定性分析中，常用该反应排除试剂中应排除试剂中Fe3+的干扰的干扰铁系元素的生物学效应铁系元素的生物学效应铁的重要生物功能之一是充当电子传递体．即铁的重要生物功能之一是充当电子传递体．即利用利用Fe(II)和和Fe(III)之间反反复复的转变，从某之间反反复复的转变，从某一生物体分子中获得电子，在传递给另一生物一生物体分子中获得电子，在传递给另一生物体．体．Fe2+ Fe3+鉴定鉴定Fe2+　加赤血盐　加赤血盐  藤氏蓝沉淀生成藤氏蓝沉淀生成Fe2+ + [Fe(CN)6]3- + K+ = KFe[Fe(CN)6]↓Fe3+ Fe3+ + nSCN- = [Fe(SCN)n]3-n （（血血红色）色）第三节　铁第三节　铁 铂铂铂　铂　5d96s1  常见氧化态常见氧化态IV, II铂溶于王水铂溶于王水3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2OK2[PtCl4] + 2KI + 2NH3 = [Pt (NH3)2I2] + 4KCl[Pt (NH3)2I2] + 2AgNO3 + 2NaCl =[Pt (NH3)2Cl2] + 2AgI + 2NaNO3第三节　铁第三节　铁 铂铂常用药物常用药物FeSO4·7H2O 　　绿矾，青，青矾或皂或皂矾，抗，抗贫血血药顺铂　顺铂　cis-[Pt(NH3)2Cl2]   双核，三核铂类药物双核，三核铂类药物PtH3NH3NClCl请您写出反铂的结构请您写出反铂的结构第四节　铜和银第四节　铜和银一一  通性通性电子构型电子构型  (n-1)d10ns1   属于属于ds区元素　区元素　+I, +II, +IIICu, Ag, Au 不与非氧化性稀酸作用，不与非氧化性稀酸作用，Cu, Ag溶于硝溶于硝酸及热的浓硫酸．而酸及热的浓硫酸．而Au只溶于王水中只溶于王水中Au + 4HCl + HNO3 = H[AuCl4] + NO + 2H2O4Ag + 2H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O活泼性　活泼性　Cu > Ag > Au  市市场上清洗金戒指，清洗液上清洗金戒指，清洗液中留有少量的黄金，您知道清洗液的成分中留有少量的黄金，您知道清洗液的成分吗？？第四节　铜和银第四节　铜和银三三 铜的重要化合物铜的重要化合物Cu 3d104s1 Cu2+ Cu+ Cu0.170.521Cu(OH)2 Cu2O Cu-0.08-0.358由由Cu元素的电势图可知：在酸性溶液中，元素的电势图可知：在酸性溶液中，Cu2+离离子具有一定的氧化性；子具有一定的氧化性；Cu+不稳定，易发生歧化反不稳定，易发生歧化反应，生成应，生成Cu2+和和Cu第四节　铜和银第四节　铜和银Cu(I)Cu(I)化合物化合物1.与稀酸反应与稀酸反应 Cu2O + 2H+ = Cu2+ + Cu + H2O2. 与氨水反应与氨水反应 Cu2O ＋4NH3 + H2O = 2[Cu(NH3)2]+ + 2OH-4[Cu(NH3)2]+ + 8NH3 + O2 = 4[Cu(NH3)4]2+ + 4OH-Cu2O 主要用作玻璃和陶瓷工业的红色颜料，也可主要用作玻璃和陶瓷工业的红色颜料，也可作农用杀菌剂作农用杀菌剂第四节　铜和银第四节　铜和银Cu(II)化合物化合物氧化铜和氢氧化铜氧化铜和氢氧化铜Cu2+OH-Cu(OH)2 (pale blue↓)ΔCuOCu(OH)2溶于氨水，生成深蓝色的溶于氨水，生成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4](OH)2Cu(OH)2 + HCHO + OH- = HCOO- + Cu2O +3H2O第四节　铜和银第四节　铜和银铜铜(II)盐盐无水硫酸铜为白色粉末，吸水变为蓝色，利用这一无水硫酸铜为白色粉末，吸水变为蓝色，利用这一性质可检验无水乙醇，乙醚等有机溶剂中的微量水性质可检验无水乙醇，乙醚等有机溶剂中的微量水分分Cu + H2SO4(浓浓) = CuSO4 + SO2↑ + 2H2OΔCuCl2 共价化合物，不但易溶于水，也可溶于乙共价化合物，不但易溶于水，也可溶于乙醇和丙酮中醇和丙酮中第四节　铜和银第四节　铜和银Cu2+的有关反应的有关反应Cu2+CO32-Cu2(OH)2CO3S2-CuSHNO3Cu2+ + NO↑ + S↓CN-[Cu(CN)4]3- + (CN)2I-CuI ↓+ I2Cu(II)(dCu(II)(d9 9) )具有较强形成配合物倾向，多数配合数为具有较强形成配合物倾向，多数配合数为４，４，dsp2dsp2杂化，平面正方形结构杂化，平面正方形结构第四节　铜和银第四节　铜和银银的重要化合物银的重要化合物Ag+Cl-AgClNH3·H2O[Ag(NH3)2]+Br-AgBrS2O32-[Ag(S2O3)2]3-I-AgI(yellow)Pale yellowwhiteAgBr＝Ag + Brhv感光越强，AgBr分解越多，那部分越黑第五节　锌和汞第五节　锌和汞一一 通性通性IIB Zn Cd Hg  价电子构型　价电子构型　(n-1)d10ns2  属于属于ds区区氧化数　氧化数　+II   水合离子没有颜色　水合离子没有颜色　Zn两性两性锌的重要化合物锌的重要化合物Zn2+适量适量OH-Zn(OH)2OH-[Zn(OH)4]2-NH3·H2O[Zn(NH3)4]2+S2-ZnS第五节　锌和汞第五节　锌和汞汞的重要化合物汞的重要化合物Hg + Hg2+ Hg22+ K = 69.4HgCl2(升汞升汞）OH-HgONH3·H2OHg(NH2)Cl↓(white)KIHgI2orangeI-[HgI4]2- colourlessSnCl2Hg2Cl2↓SnCl2Hg常用药物常用药物CuSO4  外用制剂治疗真菌感染引起的皮肤病，内服外用制剂治疗真菌感染引起的皮肤病，内服有催吐作用有催吐作用AgNO3 0.25% ~ 0.5%的溶液用于治的溶液用于治疗眼科炎症，更眼科炎症，更浓的溶液治的溶液治疗口腔，口腔，宫颈及其他及其他组织炎症炎症 ZnO, ZnSO4, HgO, HgNH2Cl, HgCl2, HgCl, red HgS。