工作场所空气有毒物质检测规范讲义课件.ppt

工作场所空气中工作场所空气中化学有害因素检验规范化学有害因素检验规范程海明程海明山西省疾病预防控制中心山西省疾病预防控制中心20122012年年5 5月月5 5日日讲述内容讲述内容l职业卫生名词术语职业卫生名词术语l工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度、呼吸性粉尘、工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度、呼吸性粉尘、 粉尘分散度、游离二氧化硅含量粉尘分散度、游离二氧化硅含量 ））l无机含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳）无机含碳化合物（一氧化碳、二氧化碳）l无机含氮化合物（一氧化氮、二氧化氮）无机含氮化合物（一氧化氮、二氧化氮）l氧化物（臭氧）氧化物（臭氧）l硫化物（二氧化硫、硫化氢）硫化物（二氧化硫、硫化氢）l氯化物（氯气）氯化物（氯气）l金属及其化合物（铬、铅、锰）金属及其化合物（铬、铅、锰）l醇类化合物（甲醇）醇类化合物（甲醇）l芳香烃类化合物（苯系物）芳香烃类化合物（苯系物）名词术语名词术语1.1.工作场所：工作场所：n劳动者进行职业活动、并由用人单位劳动者进行职业活动、并由用人单位直接或间接控制直接或间接控制的的所有地点。

所有地点2.2.职业性有害因素职业性有害因素：：n又称又称职业病危害因素职业病危害因素，在职业活动中产生或存在的、可，在职业活动中产生或存在的、可能对职业人群健康、安全和作业能力造成不良影响的因能对职业人群健康、安全和作业能力造成不良影响的因素或条件，包括素或条件，包括化学、物理、生物化学、物理、生物等因素3.3.生产性粉尘生产性粉尘：：n在生产过程中形成的粉尘按粉尘性质分为在生产过程中形成的粉尘按粉尘性质分为无机粉尘无机粉尘（含矿物性粉尘、金属性粉尘、人工合成的无机粉尘）；（含矿物性粉尘、金属性粉尘、人工合成的无机粉尘）；有机粉尘有机粉尘（含动物性粉尘、植物学粉尘、人工合成的有（含动物性粉尘、植物学粉尘、人工合成的有机粉尘）；机粉尘）；混合型粉尘混合型粉尘（混合存在的各类粉尘）（混合存在的各类粉尘） 名词术语名词术语4 4. .毒物毒物：：n在一定条件下，较低剂量能引起机体功能性或器质性在一定条件下，较低剂量能引起机体功能性或器质性损伤的外源性损伤的外源性化学物质化学物质5.5.生产性毒物生产性毒物：：n生产过程中产生或存在于工作场所中的生产过程中产生或存在于工作场所中的各类毒物各类毒物。

6.6.噪声噪声：：n一切有损听力、有害健康或其他危害的声音一切有损听力、有害健康或其他危害的声音7.7.生产性噪声生产性噪声 ：：n在在生生产产过过程程中中产产生生的的噪噪声声按按噪噪声声的的时时间间分分布布分分为为连连续续声声和和间间断断声声；；声声级级波波动动＜＜3dB(A) 3dB(A) 的的噪噪声声为为稳稳态态噪噪声声，，声声级级波波动动≥≥3dB(A)3dB(A)的的噪噪声声为为非非稳稳态态噪噪声声；；持持续续时时间间≤≤0.5s0.5s，，间间隔隔时时间间＞＞1s1s，，声声压压有有效效值值变变化化≥≥40dB40dB（（A A））的噪声的噪声脉冲噪声脉冲噪声名词术语名词术语8.8.标准采样体积：标准采样体积：n指在气温为指在气温为20℃℃，大气压为，大气压为101.3 kPa（（760mmHg））下，采集空气样品的体积，以下，采集空气样品的体积，以L表示公式为：公式为： 293 P V0 = Vt × —————— × ————— 273 + t 101.3式中：式中：V0 — 标准采样体积，标准采样体积，L；；Vt — 在温度为在温度为t℃℃，大气压为，大气压为P时的采样体积，时的采样体积，L；；t — 采样点的气温，采样点的气温，℃℃；；P — 采样点的大气压，采样点的大气压，kPa。

名词术语名词术语9.9.总粉尘总粉尘 ：：n可进入整个呼吸道（鼻、咽、喉、气管、支气管、呼可进入整个呼吸道（鼻、咽、喉、气管、支气管、呼吸性细支气管、肺泡）的粉尘吸性细支气管、肺泡）的粉尘10.10.呼吸性粉尘：呼吸性粉尘：n按呼尘标准测定方法所采集的可进入肺泡按呼尘标准测定方法所采集的可进入肺泡（无纤毛呼（无纤毛呼吸性细支气管、肺泡管、肺泡囊）吸性细支气管、肺泡管、肺泡囊）的粉尘粒子，其的粉尘粒子，其空空气动力学直径气动力学直径均在均在7.077.07μμm m以下，且以下，且5 5μμm m粉尘粒子的采粉尘粒子的采样效率为样效率为50%50%n对分别制定了总粉尘和呼吸性粉尘对分别制定了总粉尘和呼吸性粉尘PC-TWAPC-TWA的粉尘，应的粉尘，应同时测定总粉尘和呼吸性粉尘的时间加权平均浓度同时测定总粉尘和呼吸性粉尘的时间加权平均浓度名词术语名词术语11.11.空气动力学直径空气动力学直径：：n某某颗颗粒粒物物（（任任何何形形状状和和密密度度））与与相相对对密密度度为为1 1的的球球体体在在静静止止或或层层流流空空气气中中若若沉沉降降速速率率相相等等，，则则球球体体的的直直径径视视作该颗粒物的空气动力学直径。

作该颗粒物的空气动力学直径12.12.分散度：分散度：n粉尘的粒度分布百分率分散度高，小粒径比重大粉尘的粒度分布百分率分散度高，小粒径比重大13.13.游离二氧化硅：游离二氧化硅：n粉尘中的硅酸盐及金属氧化物能溶于焦磷酸，那些不粉尘中的硅酸盐及金属氧化物能溶于焦磷酸，那些不溶于溶于245℃℃~250℃℃焦磷酸的二氧化硅（高纯度时为石英）焦磷酸的二氧化硅（高纯度时为石英），称为游离二氧化硅，称为游离二氧化硅 名词术语名词术语14.14.化学有害因素化学有害因素 ：： 《工作场所有害因素职业接触限值《工作场所有害因素职业接触限值 第第1部分：化学有害部分：化学有害因素》因素》GBZ2.1-2007 所指化学有害因素除包括化学物所指化学有害因素除包括化学物质、粉尘外，还包括生物因素质、粉尘外，还包括生物因素15.15.化学有害因素职业接触限值化学有害因素职业接触限值 （（OELsOELs）：）：n职业性有害因素的接触限制量值职业性有害因素的接触限制量值n指劳动者在职业活动过程中长期反复接触，对绝大多指劳动者在职业活动过程中长期反复接触，对绝大多数接触者的健康不引起有害作用的容许接触水平。

数接触者的健康不引起有害作用的容许接触水平n化学有害因素的职业接触限值包括化学有害因素的职业接触限值包括时间加权平均容许时间加权平均容许浓度浓度、、短时间接触容许浓度短时间接触容许浓度和和最高容许浓度最高容许浓度三类三类 名词术语名词术语16.16.时间加权平均容许浓度时间加权平均容许浓度 PC-TWA PC-TWA ：： 以时间为权数规定的以时间为权数规定的8h工作日、工作日、40h工作周的工作周的平均容许接触浓度平均容许接触浓度 17.17.短时间接触容许浓度短时间接触容许浓度 PC-STEL PC-STEL ：： 在遵守在遵守PC-TWAPC-TWA前提下容许短时间（前提下容许短时间（15min15min）接）接触的浓度触的浓度 18.18.最高容许浓度最高容许浓度 MAC MAC ：： 在一个工作日内，任何时间、任何工作地点有在一个工作日内，任何时间、任何工作地点有毒化学物质均不应超过的浓度毒化学物质均不应超过的浓度名词术语名词术语19.19.超限倍数（漂移限值超限倍数（漂移限值 EL EL ）） ：：•对未制定对未制定PC-STELPC-STEL的化学有害因素，在符合的化学有害因素，在符合8h8h时时间加权平均容许浓度的情况下，任何一次短时间加权平均容许浓度的情况下，任何一次短时间（间（15min15min）接触的浓度均不应超过的）接触的浓度均不应超过的PC-TWAPC-TWA的倍数值。

的倍数值•对未制定对未制定PC-STEL的化学物质和粉尘，采用超的化学物质和粉尘，采用超限倍数控制其短时间接触水平的过高波动限倍数控制其短时间接触水平的过高波动•在符合在符合PC-TWA的前提下，的前提下，粉尘的超限倍数是粉尘的超限倍数是PC-TWA的的2倍倍；；•化学物质的超限倍数（视化学物质的超限倍数（视PC-TWA限值大小）限值大小）是是PC-TWA的的1.5~3倍倍(见下表见下表) 化学物质超限倍数与化学物质超限倍数与PC-TWA的关系的关系PC-TWA（（mg/m3））最大超限倍数最大超限倍数 PC-TWA＜＜131 ≤ 1 ≤ PC-TWA ＜＜ 102.510 ≤ 10 ≤ PC-TWA ＜＜ 1002.0PC-TWA ≥ ≥1001.5名词术语名词术语2020. .检测方法的检测方法的灵敏度灵敏度：是指待测物的浓度通过光信：是指待测物的浓度通过光信号、电信号等响应值表现出来，而待测物单位号、电信号等响应值表现出来，而待测物单位浓度（或量）所对应的响应值即为灵敏度浓度（或量）所对应的响应值即为灵敏度21.21.检测方法的检测方法的检出限检出限：在给定的概率：在给定的概率P=95%P=95%（显著（显著水平为水平为5%5%）时，能够定性区别于零的待测物的）时，能够定性区别于零的待测物的最低浓度。

最低浓度 22.22.检测方法的检测方法的测定下限测定下限：在给定的概率：在给定的概率P=95%P=95%（显（显著水平为著水平为5%5%）时，能够定量检测待测物的最低）时，能够定量检测待测物的最低浓度 名词术语名词术语2323. .检测方法的检测方法的最低检出浓度最低检出浓度：在采集一定量（体积）：在采集一定量（体积）的样品时，检测方法能够定性检出样品中待测的样品时，检测方法能够定性检出样品中待测物的最低浓度物的最低浓度24.24.检测方法的检测方法的最低定量浓度最低定量浓度：在采集一定量（体积）：在采集一定量（体积）的样品时，检测方法能够定量检测样品中待测的样品时，检测方法能够定量检测样品中待测物的最低浓度物的最低浓度25.25.检测方法的检测方法的最小采气体积最小采气体积：工作场所空气收集器：工作场所空气收集器在采集空气样品时，为了满足职业卫生容许浓在采集空气样品时，为了满足职业卫生容许浓度检测的需要，要求采集的最小空气体积度检测的需要，要求采集的最小空气体积 名词术语名词术语26.26.采样效率采样效率：是指能够被采样仪器采集到的待测物的量，：是指能够被采样仪器采集到的待测物的量，占通过该采样仪器空气中待测物总量的百分数。

占通过该采样仪器空气中待测物总量的百分数 27.27.气相色谱图气相色谱图：样品中各组分经色谱柱分离后，随流动：样品中各组分经色谱柱分离后，随流动相依次流出色谱柱进入检测器，检测器检测到的随时相依次流出色谱柱进入检测器，检测器检测到的随时间变化的响应信号记录，称为气相色谱图间变化的响应信号记录，称为气相色谱图28.28.基线基线：在操作条件下，色谱柱仅有流动相从柱后流出，：在操作条件下，色谱柱仅有流动相从柱后流出，进入检测器检测记录到的曲线，稳定的基线是一条平进入检测器检测记录到的曲线，稳定的基线是一条平行于横坐标的直线行于横坐标的直线29.29.保留时间保留时间：样品组分从进样开始到出现峰最大值所需时：样品组分从进样开始到出现峰最大值所需时间，称为保留时间间，称为保留时间名词术语名词术语30.30.解吸效率解吸效率：是指被解吸下来的待测物量占固体吸：是指被解吸下来的待测物量占固体吸附剂上吸附的待测物总量的百分数附剂上吸附的待测物总量的百分数3131. .气溶胶气溶胶：以微细的液体或固体颗粒分散于空气中：以微细的液体或固体颗粒分散于空气中的分散体系，称为气溶胶的分散体系，称为气溶胶。

32.32. 短时间检测短时间检测：是指采样时间为：是指采样时间为15min15min左右的采样测左右的采样测定33.33.长时间检测长时间检测：是指采样时间在：是指采样时间在1h1h以上的采样测定以上的采样测定34.34.精密度精密度：是指一定条件下检测方法对均匀样品多：是指一定条件下检测方法对均匀样品多次测定结果的重现性，它不考虑所获数据与真实次测定结果的重现性，它不考虑所获数据与真实值之间的误差大小，而只表示数值的离散程度值之间的误差大小，而只表示数值的离散程度 工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）1.原理原理 空气中的总粉尘用已知质量的滤膜采集，由滤膜空气中的总粉尘用已知质量的滤膜采集，由滤膜的增量和采气量计算出空气中总粉尘的浓度的增量和采气量计算出空气中总粉尘的浓度2.仪器仪器 滤膜滤膜：过氯乙烯滤膜、醋酸纤维酯滤膜：过氯乙烯滤膜、醋酸纤维酯滤膜•要求具有阻尘效率高、阻力小、质量轻、荷电性要求具有阻尘效率高、阻力小、质量轻、荷电性和憎水性强和憎水性强 •空气中粉尘浓度空气中粉尘浓度≤50 mg/m3 时，用直径时，用直径37mm或或40mm的滤膜；的滤膜； 粉尘浓度＞粉尘浓度＞50mg/m3时，用直径时，用直径75mm的滤膜。

的滤膜 天平天平：感量：感量0.1mg或或0.01mg 工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）3. 滤膜的准备滤膜的准备 称量前干燥器称量前干燥器2h以上以上 滤膜经除静电器除去静电滤膜经除静电器除去静电 安装时滤膜毛面朝进气方向安装时滤膜毛面朝进气方向 4.采样采样现场采样按照现场采样按照GBZ 159执行，并参照本部分附录执行，并参照本部分附录A 气密性检查：气密性检查： ①①将滤膜夹上装有塑料薄膜的采样头放于盛水的烧杯中，将滤膜夹上装有塑料薄膜的采样头放于盛水的烧杯中，向采样头内送气加压，当压差达到向采样头内送气加压，当压差达到1000Pa时，水中应无时，水中应无气泡产生；气泡产生； ②②或用手掌完全堵住采样头的进气口，转子应迅速下降或用手掌完全堵住采样头的进气口，转子应迅速下降到流量计底部；自动控制流量的采样器，则进入停止运转到流量计底部；自动控制流量的采样器，则进入停止运转状态工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）4.采样采样 定点采样（短时间采样或长时间采样）定点采样（短时间采样或长时间采样）短时间采样短时间采样:•在采样点，将装好滤膜的粉尘采样夹，在呼吸带高度以15L/min～40L/min流量采集15min空气样品。

长时间采样长时间采样:•在采样点，将装好滤膜的粉尘采样夹，在呼吸带高度以1L/min～5L/min流量采集1~8h空气样品（由采样现场的粉尘浓度和采样器的性能等确定） 工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）4.4.个体采样个体采样 连续连续480min480min采样，若粉尘浓度过高，应缩短采样时间，采样，若粉尘浓度过高，应缩短采样时间， 或更换滤膜后继续采样或更换滤膜后继续采样 天平天平感量感量个体采个体采样样流量流量L/minL/min粉粉尘测尘测定范定范围围mg/mmg/m3 3备备注注0.1mg0.1mg3.53.50.60.6～～3.03.01÷1.68=0.59 5÷1.68=2.981÷1.68=0.59 5÷1.68=2.982 2（（1.2 1.2 附附录录A A））1.01.0～～5.25.21÷0.96=1.04 5÷0.96=5.21÷0.96=1.04 5÷0.96=5.20.01mg0.01mg3.53.50.060.06～～3.03.00.1÷1.68=0.06 5÷1.68=2.980.1÷1.68=0.06 5÷1.68=2.982 2( (0.2 0.2 附附录录A A) )0.10.1～～5.25.20.1÷0.96=0.10 5÷0.96=5.20.1÷0.96=0.10 5÷0.96=5.2个体采样法测定粉尘个体采样法测定粉尘8h TWA浓度的适用范围浓度的适用范围 工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）5. 滤膜上总粉尘的增量（滤膜上总粉尘的增量（∆m）要求）要求 分析天平感量分析天平感量滤滤膜直径膜直径mmmm∆m m的要求的要求mgmg0.1mg0.1mg≤37≤371≤1≤∆m≤5m≤540401≤1≤∆m≤10m≤107575∆m≥1m≥1，最大增量不限，最大增量不限0.01mg0.01mg≤37≤370.1≤0.1≤∆m≤5m≤540400.1≤0.1≤∆m≤10m≤107575∆m≥0.1m≥0.1，最大增量不限，最大增量不限工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）6.样品的运输和保存样品的运输和保存 滤膜的接尘面朝里对折两次，衬纸包紧，置于清滤膜的接尘面朝里对折两次，衬纸包紧，置于清洁容器内运输和保存洁容器内运输和保存 。

运输和保存过程中应防止粉尘脱落或污染运输和保存过程中应防止粉尘脱落或污染 7.样品的称量样品的称量 称量前，干燥器内称量前，干燥器内2h以上，除静电以上，除静电,天平上准确称天平上准确称量，记录滤膜和粉尘的质量量，记录滤膜和粉尘的质量工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）8.结果计算结果计算 m2 － m1 C = —————— × 1000 V0式中：C － 空气中总粉尘的浓度（mg／m3）m2－ 采样后的滤膜质量数值，单位为毫克（mg）m1－ 采样前的滤膜质量数值，单位为毫克（mg）V0－ 粉尘的标准采样体积，单位为升（L） 工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）8.结果计算结果计算标准采样体积标准采样体积：指在气温为：指在气温为20℃℃，大气压为，大气压为101.3 kPa（（760mmHg）下，采集空气样品的体积，以）下，采集空气样品的体积，以L表示。

表示公式为：公式为： 293 P V0 = Vt × —————— × ————— 273 + t 101.3式中：式中：V0 — 标准采样体积，标准采样体积，L；；Vt — 在温度为在温度为t℃℃，大气压为，大气压为P时的采样体积，时的采样体积，L；； （（ Vt =Q×t 式中式中 Q －－ 采样流量数值，单位为升每分钟（采样流量数值，单位为升每分钟（L／／min）） t －－ 采样时间数值，单位为分钟（采样时间数值，单位为分钟（min））））t — 采样点的气温，采样点的气温，℃℃；；P — 采样点的大气压，采样点的大气压，kPa工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（总粉尘浓度）9.说明说明l检出限检出限 本法的最低检出浓度为本法的最低检出浓度为0.2mg／／m3 （以（以0.01mg天平，采集天平，采集500L空气样品计）空气样品计） 最低检出浓度最低检出浓度0.1mg÷500×1000=0.2mg／／m3l高温工作地点采样选用超细玻璃纤维滤纸高温工作地点采样选用超细玻璃纤维滤纸l采样前后，滤膜称量要使用同一台分析天平采样前后，滤膜称量要使用同一台分析天平 l测尘滤膜在每次称量前除去静电测尘滤膜在每次称量前除去静电l采样头中装上采样夹后要检查气密性采样头中装上采样夹后要检查气密性l粉尘浓度过高，应缩短采样时间，或更换滤膜后粉尘浓度过高，应缩短采样时间，或更换滤膜后继续采样继续采样 工作场所空气中粉尘测定（采样点的选择）工作场所空气中粉尘测定（采样点的选择）多台产尘设备在一个厂房时设备台数采样点数≤3台1个4台～10台2个≥10台至少3个同类设备处理不同物料时，按物料种类分别设采样点 10.10.附录附录附录附录B B工作场所空气中粉尘测定（采样点的选择）工作场所空气中粉尘测定（采样点的选择）10.10.附录附录附录附录B Bl l移动式产尘设备移动距离在移动式产尘设备移动距离在移动式产尘设备移动距离在移动式产尘设备移动距离在20m20m以下者设以下者设以下者设以下者设1 1个，个，个，个，20m20m以上者在装、卸处各设以上者在装、卸处各设以上者在装、卸处各设以上者在装、卸处各设1 1个采样点。

个采样点个采样点个采样点l l在集中控制室内，至少设在集中控制室内，至少设在集中控制室内，至少设在集中控制室内，至少设1 1个采样点，操作岗位个采样点，操作岗位个采样点，操作岗位个采样点，操作岗位也不得少于也不得少于也不得少于也不得少于1 1个采样点个采样点个采样点个采样点 l l皮带长度在皮带长度在皮带长度在皮带长度在10m10m以下者设以下者设以下者设以下者设1 1个采样点；个采样点；个采样点；个采样点；10m10m以上以上以上以上者在皮带头、尾部各设者在皮带头、尾部各设者在皮带头、尾部各设者在皮带头、尾部各设1 1个采样点个采样点个采样点个采样点 ；；；； 50m50m以上者以上者以上者以上者在皮带头、中、尾部各设在皮带头、中、尾部各设在皮带头、中、尾部各设在皮带头、中、尾部各设1 1个采样点个采样点个采样点个采样点 ；；；； 200m200m以以以以上者在皮带头、中、尾部各设上者在皮带头、中、尾部各设上者在皮带头、中、尾部各设上者在皮带头、中、尾部各设1 1个采样点，距皮个采样点，距皮个采样点，距皮个采样点，距皮带头、尾部带头、尾部带头、尾部带头、尾部50m 50m 处各增设处各增设处各增设处各增设1 1个采样点。

个采样点个采样点个采样点l l采样位置选择在接近操作岗位的呼吸带高度采样位置选择在接近操作岗位的呼吸带高度采样位置选择在接近操作岗位的呼吸带高度采样位置选择在接近操作岗位的呼吸带高度工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）1. 原理原理 空气中粉尘通过空气中粉尘通过采样器采样器上的上的预分离器预分离器，分离出的，分离出的呼吸性粉尘颗粒采集在已知质量的滤膜上，由采呼吸性粉尘颗粒采集在已知质量的滤膜上，由采样后的滤膜增量和采气量，计算出空气中呼吸性样后的滤膜增量和采气量，计算出空气中呼吸性粉尘的浓度粉尘的浓度2.仪器仪器滤膜滤膜：过氯乙烯滤膜：过氯乙烯滤膜 、醋酸纤维酯滤膜、醋酸纤维酯滤膜预分离器预分离器：采集的粉尘的空气动力学直径应在：采集的粉尘的空气动力学直径应在7.07 μm 以下，且直径为以下，且直径为5μm的粉尘粒子的采集率应为的粉尘粒子的采集率应为50% 分析天平分析天平:感量感量0.01mg 工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）3.滤膜的准备滤膜的准备 同总粉尘测定同总粉尘测定4. 预分离器的准备预分离器的准备：按照所使用的预分离器的要求，：按照所使用的预分离器的要求，做好准备和安装。

采用总尘和非呼吸性粉尘分做好准备和安装采用总尘和非呼吸性粉尘分别采样时硅油片不称重，硅油从片的中心顺时别采样时硅油片不称重，硅油从片的中心顺时针均匀涂抹，留出固定片的边距；若采集非呼针均匀涂抹，留出固定片的边距；若采集非呼吸性粉尘时，涂布好的硅油片除称重外，还须吸性粉尘时，涂布好的硅油片除称重外，还须放置放置2h以上 5.采样采样 现场采样按现场采样按GBZ 159执行，参照执行，参照GBZ/T 192.1附录附录Au气密性检查气密性检查u定点短时间采样：定点短时间采样：20L/min20L/min流量采集流量采集15min15minu定点长时间采样：定点长时间采样：3.5L/min3.5L/min或或2L/min2L/min流量采集流量采集1 1～～8h8h工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）6.滤膜上粉尘的增量（滤膜上粉尘的增量（∆m）要求）要求u无论定点采样或个体采样，要根据现场空气中粉无论定点采样或个体采样，要根据现场空气中粉尘的浓度、使用采样夹的大小和采样流量及采样尘的浓度、使用采样夹的大小和采样流量及采样时间，估算滤膜上时间，估算滤膜上∆m。

u个体采样时要通过调节采样时间，控制滤膜粉尘个体采样时要通过调节采样时间，控制滤膜粉尘∆m数值在数值在0.1 mg～～5.0 mg的要求否则，有可的要求否则，有可能因滤膜过载造成粉尘脱落若有过载可能，应能因滤膜过载造成粉尘脱落若有过载可能，应及时更换呼吸性粉尘采样器采样头及时更换呼吸性粉尘采样器采样头工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）工作场所空气中粉尘测定（呼吸性粉尘浓度）7. 样品的运输和保存样品的运输和保存 同总粉尘同总粉尘8.样品的称量样品的称量 同总粉尘同总粉尘9.空气中呼吸性粉尘的浓度计算空气中呼吸性粉尘的浓度计算 同总粉尘同总粉尘10.说明说明u本法的最低检出浓度为本法的最低检出浓度为0.2mg／／m3（以（以0.01mg天平，采集天平，采集500L空气样品计）空气样品计）u采样前后，滤膜称量应使用同一台分析天平采样前后，滤膜称量应使用同一台分析天平u测尘滤膜带有静电，影响称量的准确性，在每次测尘滤膜带有静电，影响称量的准确性，在每次称量前除去静电称量前除去静电u要按照所使用的呼吸性粉尘采样器的要求，正确要按照所使用的呼吸性粉尘采样器的要求，正确应用滤膜和采样流量及粉尘增量，不能任意改变应用滤膜和采样流量及粉尘增量，不能任意改变采样流量。

采样流量 工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）1.1.滤膜溶解涂片法测定粉尘分散度原理滤膜溶解涂片法测定粉尘分散度原理l将采集有粉尘的将采集有粉尘的过氯乙烯滤膜过氯乙烯滤膜溶于有机溶剂中，溶于有机溶剂中，形成粉尘颗粒的混悬液，制成标本，在显微镜下形成粉尘颗粒的混悬液，制成标本，在显微镜下测量和计数粉尘的测量和计数粉尘的大小大小及及数量数量，计算不同大小粉，计算不同大小粉尘颗粒的百分比尘颗粒的百分比2.2.仪器及试剂仪器及试剂 显微镜显微镜目镜测微尺目镜测微尺物镜测微尺：总长物镜测微尺：总长1mm1mm，，100100等分刻度，每一分度值为等分刻度，每一分度值为0.01mm0.01mm，即，即10μm10μm乙酸丁酯：化学纯乙酸丁酯：化学纯 工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）目镜、物镜测微尺图：目镜、物镜测微尺图：工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）3.3.目镜测微尺的标定：目镜测微尺的标定： 目镜测微尺目镜测微尺目镜筒，物镜测微尺目镜筒，物镜测微尺载物台载物台低倍镜低倍镜刻度线刻度线视野中央视野中央 400400倍倍高倍镜高倍镜物镜测微尺的任物镜测微尺的任一刻度与目镜测微尺的任一刻度相重合一刻度与目镜测微尺的任一刻度相重合 计算计算镜测微尺镜测微尺刻度。

刻度4.4.测定测定 采集有粉尘的过氯乙烯滤膜采集有粉尘的过氯乙烯滤膜烧杯烧杯 1 1～～2ml 2ml 乙酸丁酯乙酸丁酯混悬液混悬液涂片涂片 显微镜下显微镜下随机依次测尘粒（遇长径量长径，遇短径量随机依次测尘粒（遇长径量长径，遇短径量短径）短径）  测量测量200200个尘粒个尘粒 按按<2μm<2μm、、 2μm 2μm～～ 、、 5μm5μm～～ 、、≥10μm≥10μm计数计数 ，算出百分数算出百分数 5.5.注意事项注意事项 不能测定可溶于乙酸丁酯的粉尘和纤维状粉尘不能测定可溶于乙酸丁酯的粉尘和纤维状粉尘 （可用自（可用自然沉降法）然沉降法）工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）6.6.自然沉降法自然沉降法6.1 6.1 原理原理 将含尘空气采集在格林氏沉降器内，粉尘自然沉降在将含尘空气采集在格林氏沉降器内，粉尘自然沉降在盖玻片上，在显微镜下测量和计数粉尘的盖玻片上，在显微镜下测量和计数粉尘的大小及数量大小及数量，计，计算不同大小粉尘颗粒的百分比。

对于可溶于乙酸丁酯的粉算不同大小粉尘颗粒的百分比对于可溶于乙酸丁酯的粉尘选用本法尘选用本法6.26.2采样前准备采样前准备 清洗沉降器，将盖玻片用洗涤液清洗，用水冲洗干净清洗沉降器，将盖玻片用洗涤液清洗，用水冲洗干净后，再用后，再用95%95%乙醇擦洗干净，采样前将盖玻片放在沉降器乙醇擦洗干净，采样前将盖玻片放在沉降器底座的凹槽内，推动滑板至与底座平齐，盖上圆筒盖底座的凹槽内，推动滑板至与底座平齐，盖上圆筒盖 工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）6.6.自然沉降法自然沉降法6.36.3采样采样 将滑板向凹槽方向推动，直至圆筒位于底座之外，取将滑板向凹槽方向推动，直至圆筒位于底座之外，取下筒盖，上下移动几次，使含尘空气进入圆筒内；盖上圆下筒盖，上下移动几次，使含尘空气进入圆筒内；盖上圆筒盖，推动滑板至与底座平齐然后将沉降器水平静止筒盖，推动滑板至与底座平齐然后将沉降器水平静止3h3h，使尘粒自然沉降在盖玻片上使尘粒自然沉降在盖玻片上6.46.4测定测定l制备测定标本：将滑板推出底座外，取出盖玻片，采尘面制备测定标本：将滑板推出底座外，取出盖玻片，采尘面向下贴在有标签的载物玻片上，标签上注明样品的采集地向下贴在有标签的载物玻片上，标签上注明样品的采集地点和时间。

点和时间l分散度测定：在显微镜下测量和计算，同滤膜溶解涂片法分散度测定：在显微镜下测量和计算，同滤膜溶解涂片法工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）工作场所空气中粉尘测定（粉尘分散度）6.6.自然沉降法自然沉降法6.5 6.5 说明说明l本法适用于各种颗粒性粉尘，包括能溶于本法适用于各种颗粒性粉尘，包括能溶于乙酸丁酯的粉尘乙酸丁酯的粉尘l使用的盖玻片和载物玻片均应无尘粒使用的盖玻片和载物玻片均应无尘粒l沉降时间不能沉降时间不能<3h<3h 工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定1.1.焦磷酸法测定原理焦磷酸法测定原理l粉尘中的硅酸盐及金属氧化物能溶于加热粉尘中的硅酸盐及金属氧化物能溶于加热到到245℃℃~250℃℃的焦磷酸中，游离二氧化硅的焦磷酸中，游离二氧化硅几乎不溶，而实现分离然后称量分离出几乎不溶，而实现分离然后称量分离出的游离二氧化硅，计算其在粉尘中的百分的游离二氧化硅，计算其在粉尘中的百分含量工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定2.2. 仪器、试剂仪器、试剂l锥形瓶，锥形瓶，50ml。

建议使用建议使用100ml高型耐高温烧杯高型耐高温烧杯l瓷坩埚或铂坩埚，瓷坩埚或铂坩埚，25ml，带盖瓷坩埚可用硫瓷坩埚可用硫酸亚铁浓液编号酸亚铁浓液编号l慢速定量滤纸慢速定量滤纸选用灰分较低的或进口滤纸选用灰分较低的或进口滤纸l温度计，温度计，0℃℃~360℃℃选用细径长型选用细径长型l焦磷酸：将焦磷酸：将85%（（W/W）的磷酸加热到沸腾，）的磷酸加热到沸腾，至至250℃℃不冒泡为止，放冷，贮存于试剂瓶中不冒泡为止，放冷，贮存于试剂瓶中可够买市售成品焦磷酸可够买市售成品焦磷酸 工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定3. 3. 测定游离二氧化硅含量的注意事项测定游离二氧化硅含量的注意事项l粉尘样品量大于粉尘样品量大于0.1g0.1g，用直径，用直径75mm75mm滤膜大流量采滤膜大流量采集空气中的粉尘集空气中的粉尘l采集呼吸带高度的新鲜沉降尘采集呼吸带高度的新鲜沉降尘 l粉尘样品须粉尘样品须105℃105℃干燥干燥2h 2h l用玛瑙研钵研磨至手捻有滑感用玛瑙研钵研磨至手捻有滑感 l准确称取准确称取0.1000g0.1000g～～0.2000g0.2000gl含有机物粉尘，如煤等，须在含有机物粉尘，如煤等，须在800℃800℃～～900℃900℃下灰下灰化化30min30minl含硫化矿物（黄铁铜矿），须加数毫克结晶硝酸含硫化矿物（黄铁铜矿），须加数毫克结晶硝酸铵处理铵处理 工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定3. 3. 测定游离二氧化硅含量的注意事项测定游离二氧化硅含量的注意事项l使用高型耐高温烧杯处理样品，温度计最好悬挂使用高型耐高温烧杯处理样品，温度计最好悬挂起来起来l焦磷酸加热处理时须不断搅拌，准确控温焦磷酸加热处理时须不断搅拌，准确控温 245℃245℃～～250℃250℃，保持，保持15min15min l冷却至冷却至40℃40℃～～50℃50℃焦磷酸与热水混合时须充分搅焦磷酸与热水混合时须充分搅拌，避免形成胶状物或沸腾溢出拌，避免形成胶状物或沸腾溢出l热蒸馏水冲洗温度计须等温度计降温热蒸馏水冲洗温度计须等温度计降温l溶液转移时采用顺玻璃棒流动、洗液瓶冲洗底部溶液转移时采用顺玻璃棒流动、洗液瓶冲洗底部沉渣，避免二氧化硅微粒丢失沉渣，避免二氧化硅微粒丢失l过滤必须采用慢速定量滤纸过滤必须采用慢速定量滤纸 工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定3. 3. 测定游离二氧化硅含量的注意事项测定游离二氧化硅含量的注意事项l盐酸溶液洗涤沉渣盐酸溶液洗涤沉渣3 3～～5 5次后，须用热蒸馏水洗至次后，须用热蒸馏水洗至无酸性无酸性l使用铂坩埚时，要洗至使用铂坩埚时，要洗至无磷酸根无磷酸根反应后再洗反应后再洗3 3次次 l电炉上干燥、炭化时不可采用急火，并要加盖留电炉上干燥、炭化时不可采用急火，并要加盖留缝缝l坩埚须预先高温电炉内坩埚须预先高温电炉内800℃800℃～～900℃900℃烧灼，并恒烧灼，并恒重（前后两次称重之差重（前后两次称重之差小于小于0.2mg0.2mg ）l高温电炉内高温电炉内800℃800℃～～900℃900℃灰化时，样品位置须相灰化时，样品位置须相对固定对固定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定3. 3. 测定游离二氧化硅含量的注意事项测定游离二氧化硅含量的注意事项l粉尘中含有焦磷酸难溶的物质时，如碳化硅、绿粉尘中含有焦磷酸难溶的物质时，如碳化硅、绿柱石、电气石、黄玉等，需用氢氟酸在铂坩埚中柱石、电气石、黄玉等，需用氢氟酸在铂坩埚中处理处理l样品中含有碳酸盐时，遇酸产生气泡，宜缓慢加样品中含有碳酸盐时，遇酸产生气泡，宜缓慢加热，以免样品溅失热，以免样品溅失 l样品须取平行，误差须小于样品须取平行，误差须小于20%20%l采用红外分光光度法测定二氧化硅，压片质量采用红外分光光度法测定二氧化硅，压片质量（标准和样品的一致性、样片均匀性）对测定结（标准和样品的一致性、样片均匀性）对测定结果的可靠性和准确性影响大果的可靠性和准确性影响大lX X线衍射仪法，测定投资大，实验条件控制苛刻线衍射仪法，测定投资大，实验条件控制苛刻 工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定4. 4. 计算公式计算公式粉尘中游离二氧化硅的含量计算：粉尘中游离二氧化硅的含量计算： ω = （（m2 - m1 ））×100/ G式中：式中：ω——粉尘中游离二氧化硅含量，粉尘中游离二氧化硅含量，% m1——坩埚质量数值，单位为克（坩埚质量数值，单位为克（g）） m2——坩埚加游离二氧化硅质量数值，单位为克（坩埚加游离二氧化硅质量数值，单位为克（g）） G——粉尘样品质量数值，单位为克（粉尘样品质量数值，单位为克（g）。

工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定5. 5. 焦磷酸难溶物质的处理焦磷酸难溶物质的处理l粉尘中含有焦磷酸难溶的物质时，如碳化硅、绿柱石、电粉尘中含有焦磷酸难溶的物质时，如碳化硅、绿柱石、电气石、黄玉等，需用氢氟酸在铂坩埚中处理气石、黄玉等，需用氢氟酸在铂坩埚中处理 l将带有沉渣的滤纸放入铂坩埚内，灼烧至恒量（将带有沉渣的滤纸放入铂坩埚内，灼烧至恒量（m m2 2），然），然后加入数滴后加入数滴9mol/L9mol/L硫酸溶液，使沉渣全部湿润在通风柜硫酸溶液，使沉渣全部湿润在通风柜内加入内加入5ml5ml～～10ml 40%10ml 40%氢氟酸，稍加热，使沉渣中游离二氢氟酸，稍加热，使沉渣中游离二氧化硅溶解，继续加热至不冒白烟为止（要防止沸腾）氧化硅溶解，继续加热至不冒白烟为止（要防止沸腾）再于再于900℃900℃下灼烧，称至恒量（下灼烧，称至恒量（m m3 3）工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定5. 5. 焦磷酸难溶物质的处理焦磷酸难溶物质的处理计算公式：计算公式： ω = （（m2 – m3 ））×100/m式中：式中： ω——粉尘中游离二氧化硅含量，粉尘中游离二氧化硅含量，% m2——氢氟酸处理前坩埚加游离二氧化硅和焦磷酸难溶氢氟酸处理前坩埚加游离二氧化硅和焦磷酸难溶 物质质量数值，单位为克（物质质量数值，单位为克（g）） m3——氢氟酸处理后坩埚加焦磷酸难溶物质的质量数氢氟酸处理后坩埚加焦磷酸难溶物质的质量数 值，单位为克（值，单位为克（g）） m——粉尘样品质量数值，单位为克（粉尘样品质量数值，单位为克（g）。

工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定6.6.红外分光光度法测定游离二氧化硅红外分光光度法测定游离二氧化硅 原理：原理：α-石英在红外光谱中于石英在红外光谱中于12.5μm、、12.8μm、、14.4μm处出现特异性强的吸收带，在一定范围内，处出现特异性强的吸收带，在一定范围内，其吸光度值与其吸光度值与α-石英质量成线性关系通过测量石英质量成线性关系通过测量吸光度，进行定量测定吸光度，进行定量测定u滤膜上采集的粉尘量大于滤膜上采集的粉尘量大于0.1mg时，可直接用于时，可直接用于本法测定游离二氧化硅含量本法测定游离二氧化硅含量一般需要滤膜增一般需要滤膜增重至重至1～～5mg，准确的检出范围为，准确的检出范围为10%～～ 2%）） 工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定6.6.红外分光光度法测定游离二氧化硅红外分光光度法测定游离二氧化硅 u准确称量采样后滤膜上粉尘的质量（准确称量采样后滤膜上粉尘的质量（m）然后放在）然后放在瓷坩埚内，置于低温灰化炉或电阻炉（小于瓷坩埚内，置于低温灰化炉或电阻炉（小于600℃℃）内）内灰化，冷却后，放入干燥器内待用。

称取灰化，冷却后，放入干燥器内待用称取250mg溴化溴化钾和灰化后的粉尘样品一起放入玛瑙乳钵中研磨混匀钾和灰化后的粉尘样品一起放入玛瑙乳钵中研磨混匀后，连同压片模具一起放入干燥箱（后，连同压片模具一起放入干燥箱（110℃℃±5℃℃）中）中10min将干燥后的混合样品置于压片模具中，加压将干燥后的混合样品置于压片模具中，加压25MPa，持续，持续3min，制备出的锭片作为测定样品同，制备出的锭片作为测定样品同时，取空白滤膜一张，同样处理，制成样品空白锭片时，取空白滤膜一张，同样处理，制成样品空白锭片u石英标准曲线的绘制：精确称取不同质量（石英标准曲线的绘制：精确称取不同质量（0.01mg ~1.00mg）的标准）的标准α-石英尘，分别加入石英尘，分别加入250mg溴化钾，溴化钾，置于玛瑙乳钵中充分研磨均匀，同样品处理，制成标置于玛瑙乳钵中充分研磨均匀，同样品处理，制成标准系列锭片准系列锭片 （（可准确称取可准确称取0.1mg））工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定6.6.红外分光光度法测定游离二氧化硅红外分光光度法测定游离二氧化硅 样品测定：分别将样品锭片与样品空白锭片置于样品室光路中样品测定：分别将样品锭片与样品空白锭片置于样品室光路中进行扫描，记录进行扫描，记录12.5μm处的吸光度值，重复扫描测定处的吸光度值，重复扫描测定3次，次，测定样品的吸光度均值减去样品空白的吸光度均值后，由测定样品的吸光度均值减去样品空白的吸光度均值后，由α-石英标准曲线得样品中游离二氧化硅的质量。

石英标准曲线得样品中游离二氧化硅的质量4.5.4 结果计算结果计算 式中：式中：ω——粉尘中游离二氧化硅（粉尘中游离二氧化硅（α-石英）的含量，石英）的含量，%；； m1——测得的粉尘样品中游离二氧化硅（测得的粉尘样品中游离二氧化硅（α-石英）的质量数值，石英）的质量数值， 单位为毫克（单位为毫克（mg）；）； m——粉尘样品质量数值，单位为毫克（粉尘样品质量数值，单位为毫克（mg）工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定6.6.红外分光光度法测定游离二氧化硅红外分光光度法测定游离二氧化硅 存在问题：存在问题：①①本法只检测二氧化硅中的本法只检测二氧化硅中的α-石英，不可检测石英，不可检测ββ-石英；石英； ②②本法提出的本法提出的α-石英检出量为石英检出量为0.01mg，按样品滤膜增重，按样品滤膜增重0.1mg计，二氧化硅检出最低为计，二氧化硅检出最低为10%；不适合粉尘浓；不适合粉尘浓度较低的作业场所；度较低的作业场所；③③本法的本法的α-石英检出量为石英检出量为0.01mg的提法错误（除非使用的提法错误（除非使用1/100万的天平），因为使用万的天平），因为使用1/10万的天平准确可称量万的天平准确可称量到到0.00010g即即0. 1mg ，， 0.01mg的尾数为不准确值。

的尾数为不准确值工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定6.6.红外分光光度法测定游离二氧化硅红外分光光度法测定游离二氧化硅 存在问题：存在问题：④④粉尘粒度大小对测定结果有一定影响粉尘粒度大小对测定结果有一定影响 ，必须充分研磨必须充分研磨⑤⑤为降低测量的随机误差，实验室温度需控制在为降低测量的随机误差，实验室温度需控制在18℃℃~24℃℃，相对湿度小于，相对湿度小于50% ⑥⑥在粉尘中若含有粘土、云母、闪石、长石等成分时，可在在粉尘中若含有粘土、云母、闪石、长石等成分时，可在12.5μm附近产生干扰附近产生干扰工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定工作场所空气中粉尘游离二氧化硅含量测定6.6.红外分光光度法测定游离二氧化硅红外分光光度法测定游离二氧化硅 解决问题的思路解决问题的思路：：①针对本法提出的针对本法提出的α-石英检出量为石英检出量为0.01mg不合理，不合理，建议最低浓度称量至建议最低浓度称量至0. 1mg；；②增加样品取样量至增加样品取样量至5～～1mg，可测定至，可测定至2～～ 10%；；③使用高浓度稀释法配制使用高浓度稀释法配制0.01mg的浓度：的浓度： 即先配制即先配制0. 1mg浓度，研磨好制压片前，浓度，研磨好制压片前，准确称量准确称量25mg，加，加225mg溴化钾，置于玛瑙溴化钾，置于玛瑙乳钵中充分研磨均匀。

乳钵中充分研磨均匀工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 1.测定原理测定原理 空气中的一氧化碳或二氧化碳抽入不分光红空气中的一氧化碳或二氧化碳抽入不分光红外线分析仪内，选择性吸收各自的红外线（外线分析仪内，选择性吸收各自的红外线（一一氧化碳的特征吸收峰为氧化碳的特征吸收峰为4.65μm4.65μm，二氧化碳为，二氧化碳为4.3μm4.3μm）；在一定范围内，吸收值与其浓度呈）；在一定范围内，吸收值与其浓度呈定量关系根据吸收值测定空气中一氧化碳或定量关系根据吸收值测定空气中一氧化碳或二氧化碳的浓度二氧化碳的浓度工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 2.仪器设备、试剂l铝塑采气袋，铝塑采气袋，0.5～～1L ；建议使用；建议使用5L的l变色硅胶：于变色硅胶：于120℃℃干燥干燥2h l霍加拉特氧化剂和变色硅胶管净化管霍加拉特氧化剂和变色硅胶管净化管l烧碱石棉或碱石灰和变色硅胶净化管烧碱石棉或碱石灰和变色硅胶净化管l一氧化碳校准气：一氧化碳校准气：CO/N2标准气（标准气（50 mg/m3 ），储存于铝合金瓶内，），储存于铝合金瓶内， 不确定度不确定度<2％％l二氧化碳校准气：二氧化碳校准气：CO2/N2标准气（标准气（0.5％％= 9800mg/m3)，贮存于铝合金瓶内，不确定度，贮存于铝合金瓶内，不确定度<2％％工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 指 标一氧化碳二氧化碳测量范围0～50mg/m3，0～100mg/m3，0～200mg/m3，0～500mg/m30～50ppm（0.1）0～0.5％或0～100％0～1％（0.01或0.001）重复性1％％满满刻度刻度≤±≤±1％％满满刻度刻度零点漂移1.5h ≤±≤±2％％满满刻度刻度4h ≤±3≤±3％％满满刻度刻度量程漂移3h≤±≤±2％％满满刻度刻度4h≤±3≤±3％％满满刻度刻度线性度≤±≤±2％％满满刻度刻度干扰误差对对500 mg/m3CO2或室温下或室温下饱饱和水蒸气所和水蒸气所产产生的干生的干扰扰信号信号≤±≤±2％％满满刻度刻度1250 mg/m3CO所所产产生的生的干干扰扰信号信号≤±1≤±1％％满满刻度刻度响应时间≤60s≤60s< <15s指示噪音≯≯0.5％％满满刻度刻度抽气流量0.5L/min工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 3. 样品的采集、运输和保存样品的采集、运输和保存 l评价检测中应选定有代表性的采样点，连续采评价检测中应选定有代表性的采样点，连续采样样 3 个工作日，其中应包括空气中有害物质浓个工作日，其中应包括空气中有害物质浓度最高的工作日度最高的工作日; 并在一个工作日内空气中有并在一个工作日内空气中有害物质浓度最高的时段进行采样。

害物质浓度最高的时段进行采样l有毒物质浓度波动时，采集各时段样品有毒物质浓度波动时，采集各时段样品l劳动者流动作业，采集各作业地点样品劳动者流动作业，采集各作业地点样品l铝塑采气袋采样前气密性检查铝塑采气袋采样前气密性检查l铝塑采气袋有死体积，应充分置换；密闭运输铝塑采气袋有死体积，应充分置换；密闭运输l尽快分析测定尽快分析测定工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 4. 分析步骤分析步骤 l将采气袋中的样品空气通过干燥管进入仪器的气室，待读数稳定后，读取一氧化碳或二氧化碳的浓度 l现场直接采样测定，直接将空气样品采入仪器内测定，待读数稳定后，读取一氧化碳或二氧化碳的浓度，做好记录工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 5.计算计算 l一氧化碳ppm换算为mg/m3公式 C实测实测（mg/m3）=ppm×M/22.4=ppm×1.25l二氧化碳%浓度换算为mg/m3公式lC实测实测(mg/m3)=%×10000×M/22.4 =%×1.96×10000l标准体积计算公式：标准体积计算公式： l 273+t 101.3lC实际实际= C实测实测×———×———l 293 P工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 5.计算计算 l计算公式计算公式1：：式中：式中：m—COX的质量，的质量，mg；；5L —采集采集COX的体积，的体积，L。

l计算公式计算公式2：：式中：式中：C实际值实际值—COX的现场浓度，的现场浓度，mg/m3；； m—COX的质量，的质量，mg；；V0-标准采样体积，标准采样体积，L；；l计算公式计算公式3：：V0=Vt 式中：式中：V0-标准采样体积，标准采样体积，L；； Vt-采气袋容积采气袋容积5L；； t-采样点气温，采样点气温，℃℃ ；； P-采样点的大气压，采样点的大气压，kPa工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物工作场所空气有毒物质测定无机含碳化合物一氧化碳和二氧化碳的测定一氧化碳和二氧化碳的测定 6. 注意事项注意事项 l本法的检出限：一氧化碳为本法的检出限：一氧化碳为0.1 mg/m3或或0.125 mg/m3 ，二氧化碳为，二氧化碳为0.001％（约％（约19.6 mg/m3 ）） 一般购买仪器参数：一般购买仪器参数：一氧化碳一氧化碳0～～50ppm 二氧化碳二氧化碳0.001～～1%或二氧化碳或二氧化碳0.01～～1%l测定范围：一氧化碳为测定范围：一氧化碳为0.125～～62.5 mg/m3，二氧化碳，二氧化碳为为19.6～～19600％％ 。

l若浓度超过仪器测定范围，应定量稀释若浓度超过仪器测定范围，应定量稀释l本法的精密度和准确度取决于量程校准气的不确定度本法的精密度和准确度取决于量程校准气的不确定度和仪器稳定性误差和仪器稳定性误差 l空气中的水分对测定有干扰空气中的水分对测定有干扰 ，保持变色硅胶有效保持变色硅胶有效l甲烷特征吸收峰为甲烷特征吸收峰为3.3μm，甲烷不干扰本法的测定甲烷不干扰本法的测定工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 1.原理原理 空气中的一氧化氮通过三氧化铬氧化管，氧化成二空气中的一氧化氮通过三氧化铬氧化管，氧化成二氧化氮；氧化氮；二氧化氮二氧化氮吸收于水中生成亚硝酸，再与对氨吸收于水中生成亚硝酸，再与对氨基苯磺酸起重氮化反应，与盐酸萘乙二胺偶合成玫瑰基苯磺酸起重氮化反应，与盐酸萘乙二胺偶合成玫瑰红色，在红色，在540nm波长波长下测量吸光度，进行测定下测量吸光度，进行测定 用两只吸收管平行采样，一只带氧化管，另一只不用两只吸收管平行采样，一只带氧化管，另一只不带；通过氧化管测得一氧化氮和二氧化氮总浓度，不带；通过氧化管测得一氧化氮和二氧化氮总浓度，不通过氧化管测得二氧化氮浓度，由两管测得的浓度之通过氧化管测得二氧化氮浓度，由两管测得的浓度之差，为由差，为由一氧化氮转化为二氧化氮的一氧化氮转化为二氧化氮的浓度，经换算求浓度，经换算求得一氧化氮浓度。

得一氧化氮浓度 用两只玻砂吸收管进行串联采样方法，前管测定的用两只玻砂吸收管进行串联采样方法，前管测定的是二氧化氮，氧化管后测定的是一氧化氮是二氧化氮，氧化管后测定的是一氧化氮转化来的二转化来的二氧化氮浓度氧化氮浓度工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 两个采样方法比较：两个采样方法比较：①①平行采样的平行管的进气口必须尽量靠近，采样平行采样的平行管的进气口必须尽量靠近，采样的开始时间和结束时间要求一致的开始时间和结束时间要求一致 ②②平行采样使用两台采样器平行采样使用两台采样器③③平行采样易出现负值平行采样易出现负值④④串联采样串联采样使用一台采样器，采样效率高使用一台采样器，采样效率高⑤⑤串联采样串联采样不会出现负值不会出现负值⑥⑥串联采样管路连接较复杂，容易接错串联采样管路连接较复杂，容易接错工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 串联采样管路连接顺序：串联采样管路连接顺序： 采样器进气口接采样器进气口接缓冲瓶缓冲瓶 打开一氧化氮玻砂打开一氧化氮玻砂吸收管出气端（缓冲大泡端），并与缓冲瓶连吸收管出气端（缓冲大泡端），并与缓冲瓶连接接 打开一氧化氮玻砂吸收管进气端，并与打开一氧化氮玻砂吸收管进气端，并与氧化管连接氧化管连接 打开二氧化氮玻砂吸收管出气打开二氧化氮玻砂吸收管出气端，与氧化管另一端连接端，与氧化管另一端连接 打开二氧化氮玻打开二氧化氮玻砂吸收管进气端，开始采样。

砂吸收管进气端，开始采样工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 2.仪器和试剂仪器和试剂①①多孔玻板吸收管多孔玻板吸收管②② 氧化管：双球形玻璃管，球内径为氧化管：双球形玻璃管，球内径为15mm，内装约，内装约8g 三三氧化铬砂子，两端用玻璃棉塞紧氧化铬砂子，两端用玻璃棉塞紧 ③③空气采样器，流量范围空气采样器，流量范围0～～3L/min④④计时器（秒表）计时器（秒表）⑤⑤ 可见光分光光度计可见光分光光度计⑥⑥吸收液（冰乙酸吸收液（冰乙酸 、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺 ）置于）置于棕色瓶中于冰箱内保存，可稳定棕色瓶中于冰箱内保存，可稳定1 个月临用前，取个月临用前，取4 份此液与份此液与1 份水混合）吸收液应避免日光直接照射，份水混合）吸收液应避免日光直接照射， 避免配制场所受硝酸作业影响避免配制场所受硝酸作业影响⑦⑦氧化氮标准溶液（准确称取氧化氮标准溶液（准确称取0.1500g 亚硝酸钠亚硝酸钠（于（于105℃℃干燥干燥2h，优级纯），溶于水，定量转移入，优级纯），溶于水，定量转移入1000ml 容量容量瓶中，稀释至刻度。

此液为瓶中，稀释至刻度此液为0.10mg/ml 标准贮备液标准贮备液,临临用时配成用时配成5ug））或购买GSBGSB亚硝酸盐标液亚硝酸盐标液工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 可见光分光光度计的使用及维护：可见光分光光度计的使用及维护：l棱镜的折射率随温度变化而改变，影响棱镜的色散性，需要控制棱镜的折射率随温度变化而改变，影响棱镜的色散性，需要控制使用场所环境温度使用场所环境温度l粉尘对光度计的光学和电子系统都有影响，应注意防尘粉尘对光度计的光学和电子系统都有影响，应注意防尘l震动可使棱镜和光栅位移，导致波长误差，须平稳放置、防震震动可使棱镜和光栅位移，导致波长误差，须平稳放置、防震l分光光度计应防腐蚀，与一般化学实验室隔离分光光度计应防腐蚀，与一般化学实验室隔离l保护光度计光源，不用时及时关闭，防止光源过快老化保护光度计光源，不用时及时关闭，防止光源过快老化l合上检测室盖连续工作的时间不宜过长，以防光电管疲乏合上检测室盖连续工作的时间不宜过长，以防光电管疲乏 l波长应进行经常核查校正波长应进行经常核查校正l经常更换比色室干燥剂，防止核心部件单色器受潮、生霉经常更换比色室干燥剂，防止核心部件单色器受潮、生霉l比色皿应用擦镜纸吸干外表水分使用，用后立即清洗干净比色皿应用擦镜纸吸干外表水分使用，用后立即清洗干净l仪器较长时间不使用，应定期通电、预热仪器较长时间不使用，应定期通电、预热 。

工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 可见光分光光度计的期间核查可见光分光光度计的期间核查波长精度要求：波长精度要求：360~600nm 容许误差容许误差±3nm 600~700nm 容许误差容许误差±5nm 700~800nm 容许误差容许误差±8nm镨钕滤光片置比色光路中镨钕滤光片置比色光路中镨钕滤光片在镨钕滤光片在360~600nm内有内有 530nm和和586nm两个吸收峰两个吸收峰 采用采用520~540nm间隔间隔2nm测定一次透光度核查测定一次透光度核查镨钕滤光片在镨钕滤光片在700~800nm内有内有 740.5nm一个吸收峰一个吸收峰 采用采用720~755nm间隔间隔5nm测定一次透光度核查测定一次透光度核查工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 可见光分光光度计的核查结果可见光分光光度计的核查结果λλ（（nmnm））520520522522524524526526528528530530532532534534536536538538540540T T（（% %））5454505045.545.54141393940.840.847475555646471.871.87878结结 果果△λ=△λ=吸光度最大吸光度最大对应对应波波长长- -标标准吸收峰波准吸收峰波长长=528-530=-2nm=528-530=-2nmλλ（（nmnm））725725730730735735740740745745750750755755T T（（% %））5151393935.535.5444453.553.5595959.559.5结结 果果△λ=△λ=吸光度最大吸光度最大对应对应波波长长- -标标准吸收峰波准吸收峰波长长=735-740.5=-5.5nm=735-740.5=-5.5nm可见光分光光度计波长精度符合标准要求，精度良好。

可见光分光光度计波长精度符合标准要求，精度良好工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 3.样品的采集、运输和保存样品的采集、运输和保存 ①①采样前准备采样前准备u调查工作过程中使用的原料、辅助材料，生产的产品、副产品和调查工作过程中使用的原料、辅助材料，生产的产品、副产品和中间产物等的种类、数量、纯度、杂质及其理化性质等中间产物等的种类、数量、纯度、杂质及其理化性质等 u调查工作流程包括原料投入方式、生产工艺、加热温度和时间、调查工作流程包括原料投入方式、生产工艺、加热温度和时间、生产方式和生产设备的完好程度等生产方式和生产设备的完好程度等u调查劳动者的工作状况，包括劳动者数、在工作地点停留时间、调查劳动者的工作状况，包括劳动者数、在工作地点停留时间、工作方式、接触有害物质的程度、频度及持续时间等工作方式、接触有害物质的程度、频度及持续时间等 u调查工作地点空气中有害物质的产生和扩散规律、存在状态、估调查工作地点空气中有害物质的产生和扩散规律、存在状态、估计浓度等。

计浓度等u调查工作地点的卫生状况和环境条件、卫生防护设施及其使用情调查工作地点的卫生状况和环境条件、卫生防护设施及其使用情况、个人防护设施及使用状况等况、个人防护设施及使用状况等u串联与采样相同的空气收集器校正空气采样器的采样流量校正串联与采样相同的空气收集器校正空气采样器的采样流量校正采样器的定时装置采样器的定时装置工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 3.样品的采集、运输和保存样品的采集、运输和保存 ②②采样点选择采样点选择u选择空气中有害物质浓度最高、劳动者接触时间最长选择空气中有害物质浓度最高、劳动者接触时间最长的工作地点的工作地点u采样点尽可能靠近劳动者；空气收集器应尽量接近劳采样点尽可能靠近劳动者；空气收集器应尽量接近劳动者工作时的呼吸带动者工作时的呼吸带 u采样点应设在工作地点的下风向，应远离排气口和可采样点应设在工作地点的下风向，应远离排气口和可能产生涡流的地点能产生涡流的地点 u采样必须在正常工作状态和环境下进行，避免人为因采样必须在正常工作状态和环境下进行，避免人为因素的影响。

素的影响工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 3.3.样品的采集、运输和保存样品的采集、运输和保存 ③③采样时段的选择采样时段的选择u有害物质浓度最高的季节选择为重点采样季节有害物质浓度最高的季节选择为重点采样季节u在工作周内，应将空气中有害物质浓度最高的工作日在工作周内，应将空气中有害物质浓度最高的工作日选择为重点采样日选择为重点采样日u在工作日内，应将空气中有害物质浓度最高的时段选在工作日内，应将空气中有害物质浓度最高的时段选择为重点采样时段择为重点采样时段u氮氧化物采集直到吸收液呈现淡红色为止秒表计氮氧化物采集直到吸收液呈现淡红色为止秒表计时，若不变红时采样要求达到时，若不变红时采样要求达到最短采样时间最短采样时间，见后面，见后面讲解u采样后，立即封闭吸收管进出气口，置于清洁的容器采样后，立即封闭吸收管进出气口，置于清洁的容器内运输和保存样品要求在当天测定内运输和保存样品要求在当天测定 工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 ④④最短采样时间最短采样时间检出容许浓度水平有毒物质时，采样需要的最短时间。

检出容许浓度水平有毒物质时，采样需要的最短时间 V V×D D t =———— t =———— Q Q×C C式中：式中：t-t-最短采样时间，最短采样时间，minmin；；V-V-样品总体积，样品总体积，ml;ml; D- D-测定方法的检出限，测定方法的检出限，μg/mlμg/ml；； C- C-待测物的容许浓度，待测物的容许浓度，mg/mmg/m3 3；；Q-Q-采样流量，采样流量，L/minL/min举例举例①：二氧化氮最短采样时间：二氧化氮最短采样时间 t=5ml t=5ml×0.018μg/ml÷(0.5 L/minL/min× 10 mg/mmg/m3 3) )= 18minmin；；举例举例②：氨最短采样时间：氨最短采样时间t=5mlt=5ml×0.2μg/ml÷(0.5 L/minL/min× 30 mg/mmg/m3 3) )=67minmin；；工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 ⑤⑤空白对照的采样：空白对照的采样： 将装有将装有5.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品。

除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品 4.标准曲线的绘制标准曲线的绘制 取取7只具塞比色管，配成只具塞比色管，配成0.00、、0.25、、0.50、、1.00、、1.50、、2.50、、3.50μg 氧化氮（总体积氧化氮（总体积5ml）标准系列标准系列将各标准管摇匀后，放置将各标准管摇匀后，放置15min；在；在540nm 波长下测波长下测量吸光度每个浓度重复测定量吸光度每个浓度重复测定3次，以吸光度均值对氧次，以吸光度均值对氧化氮含量（化氮含量（μg）绘制标准曲线绘制标准曲线 工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 5.样品分析样品分析u采过样的吸收管中的吸收液采过样的吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁洗涤进气管内壁3次次，放置，放置15min，供测定若样品液中待测物，供测定若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，的浓度超过测定范围，可用吸收液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数计算时乘以稀释倍数u用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液，样品的吸光度减去空白对照的吸白对照溶液，样品的吸光度减去空白对照的吸光度后，由标准曲线得氧化氮的含量（光度后，由标准曲线得氧化氮的含量（μg）。

工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 6. 计算计算 293 P Vo = V × ————— × ————— …… （（1）） 273 + t 101.3 式中式中 ：：Vo — 标准采样体积，标准采样体积，L；；V — 采样体积，采样体积，L；； t — 采样点的温度，采样点的温度，℃℃；； P — 采样点的大气压，采样点的大气压，kPa工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 按式（按式（2）计算空气中）计算空气中二氧化氮二氧化氮的浓度：的浓度：m C = －－－－－－－－ × 1.32 …… （（2）） Vo式中：式中： C －－ 空气中氧化氮的浓度，空气中氧化氮的浓度，mg/m3；； m －－ 测得样品溶液中二氧化氮的含量，测得样品溶液中二氧化氮的含量，μg；； 1.32 －－ 由气态二氧化氮换算成液态二氧化氮的系数；由气态二氧化氮换算成液态二氧化氮的系数； Vo －－ 标准采样体积，标准采样体积，L。

按式（按式（3）计算空气中）计算空气中一氧化氮一氧化氮的浓度：的浓度： m 15 C = －－－－－－－－ ×－－－－ × 1.32 …… （（3）） Vo 23式中：式中： C －－ 空气中一氧化氮的浓度，空气中一氧化氮的浓度，mg/m3；； m －－ 测得样品溶液中二氧化氮的含量，测得样品溶液中二氧化氮的含量，μg；； 1.32 －－ 由气态二氧化氮换算成液态二氧化氮的系数；由气态二氧化氮换算成液态二氧化氮的系数； 15/23 －由二氧化氮换算成一氧化氮系数－由二氧化氮换算成一氧化氮系数 Vo －－ 标准采样体积，标准采样体积，L工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 7. 说明说明n本法的本法的检出限检出限为为0.018μg/ml；最低检出浓度为；最低检出浓度为0.002mg/m3（以采集（以采集10L空气样品计）。

空气样品计）测定测定范围范围为为0.018～～0.7μg/ml；；相对标准偏差相对标准偏差1.3％％～～3.4％n本法的本法的采样效率采样效率为为98.4％n分别测定一氧化氮和二氧化氮进行平行采样时，分别测定一氧化氮和二氧化氮进行平行采样时，平行管的进气口必须尽量靠近，采样的开始时平行管的进气口必须尽量靠近，采样的开始时间和结束时间一致间和结束时间一致工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 8. 关于检出限和测定下限关于检出限和测定下限l检出限：检出限：在给定的概率在给定的概率P=95%（显著水平为（显著水平为5%）时，）时，能够定性区别于零的待测物的最低浓度能够定性区别于零的待测物的最低浓度l分光光度法的检出限：分光光度法的检出限：重复测定重复测定6次标列，取试剂空白吸次标列，取试剂空白吸光度的光度的3倍标准差，或吸光度倍标准差，或吸光度0.02处所对应的处所对应的待测物浓度待测物浓度为检出限，取两者中最大值为检出限，取两者中最大值 6次测定求均数）次测定求均数）l测定下限：测定下限：在给定的概率在给定的概率P=95%（显著水平为（显著水平为5%）时，）时，能够定量检测待测物的最低浓度。

能够定量检测待测物的最低浓度l分光光度法的测定下限：分光光度法的测定下限：试剂空白吸光度的试剂空白吸光度的10倍标准差，倍标准差，或吸光度或吸光度0.03处所对应的待测物浓度为测定下限值，取处所对应的待测物浓度为测定下限值，取两者中最大值两者中最大值工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 9.相对标准偏差相对标准偏差l相对标准偏差相对标准偏差(RSD)：：又叫变异系数，表又叫变异系数，表示一组数据分散程度，为标准差除以均示一组数据分散程度，为标准差除以均数的百分数数的百分数工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 9.相对标准偏差计算相对标准偏差计算l一组吸光度为一组吸光度为 0.1、、 0.2 、、0.3、、0.4、、0.5 =（（0.1+ 0.2 +0.3+0.4+0.5））/5= 0.3按公式按公式 计算计算标准差为标准差为 S=0.158按公式按公式 计算计算相对标准偏差为相对标准偏差为 RSD=0.158/0.3×100%=52.7%检出限（检出限（μg/ml ）） 由由Y均均=a+bX均均计算出计算出X （（ μg或或 μg/ml ）工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 10.采样效率采样效率 概念：采样效率概念：采样效率是指能够被采样仪器采集到的待测物的量，占通过该采样仪器空气中待测物总量的百分数。

K---采样效率，采样效率，%；；m---采样仪器采集到的待测物的量， μg；；M---通过通过采样仪器空气中待测物的总量， μg；；工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 10.采样效率采样效率 采样效率的含义：采样效率的含义：①①采样效率是衡量采样方法的主要指标采样效率是衡量采样方法的主要指标②②通常要求检测方法的采样效率应达到通常要求检测方法的采样效率应达到90%以上；如果采样以上；如果采样效率太低，则该采样方法不能采用效率太低，则该采样方法不能采用③③针对气态和蒸汽态毒物，针对气态和蒸汽态毒物，液体吸收法液体吸收法的采样效率主要取决的采样效率主要取决于所用的于所用的吸收管吸收管、、吸收液吸收液和和采样流量；采样流量；固体吸附剂法固体吸附剂法的采样效率主要取决于所用的的采样效率主要取决于所用的吸附剂管吸附剂管和和采样流量采样流量④④针对气溶胶态毒物，采样效率分为颗粒采样效率和质量采针对气溶胶态毒物，采样效率分为颗粒采样效率和质量采样效率工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 10.采样效率采样效率 ④④针对气溶胶态毒物，采样效率分为针对气溶胶态毒物，采样效率分为颗粒采样效率颗粒采样效率和和质量采质量采样效率样效率。

•气溶胶态毒物的颗粒采样效率气溶胶态毒物的颗粒采样效率：是指被采集的气溶胶：是指被采集的气溶胶颗粒占所采空气中颗粒总数的百分比颗粒占所采空气中颗粒总数的百分比•气溶胶态毒物的质量采样效率气溶胶态毒物的质量采样效率：是指被采集的气溶胶：是指被采集的气溶胶的质量占所采空气中气溶胶总质量的百分比的质量占所采空气中气溶胶总质量的百分比•一般情况下气溶胶的质量采样效率大于颗粒采样效率一般情况下气溶胶的质量采样效率大于颗粒采样效率（大颗粒重，易被采集）；在气溶胶颗粒均等时，二（大颗粒重，易被采集）；在气溶胶颗粒均等时，二者相等•采样流量太低时，由于不能克服颗粒的重力沉降，大采样流量太低时，由于不能克服颗粒的重力沉降，大颗粒不可采集，故粉尘、金属烟、大分子物质均采用颗粒不可采集，故粉尘、金属烟、大分子物质均采用较大流量采集较大流量采集工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 10.采样效率采样效率 影响采样效率的因素：影响采样效率的因素：①①待测物的理化性质待测物的理化性质 毒物的极性、溶解度、扩散系数有关毒物的极性、溶解度、扩散系数有关②②毒物在空气中存在状态毒物在空气中存在状态 气态和蒸汽态、气溶胶态气态和蒸汽态、气溶胶态③③吸收液的吸收容量或吸附剂的吸附容量吸收液的吸收容量或吸附剂的吸附容量 吸收和吸附容量的大小，决定了采集毒物的多少吸收和吸附容量的大小，决定了采集毒物的多少 吸收液用量与吸收容量成正比吸收液用量与吸收容量成正比 超过吸收容量的采样，发生漏过或穿透，采样效率下降超过吸收容量的采样，发生漏过或穿透，采样效率下降工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 10.采样效率采样效率 影响采样效率的因素：影响采样效率的因素：④④采样流量采样流量 气态和蒸汽态待测物受采样流量影响不大气态和蒸汽态待测物受采样流量影响不大 气溶胶受采样流量气溶胶受采样流量影响大影响大 采集气溶胶态待测物时，采样流量应在最低和最高采样流采集气溶胶态待测物时，采样流量应在最低和最高采样流量之间量之间⑤⑤采样现场的环境条件采样现场的环境条件 气温、气湿、共存的竞争吸附物质气温、气湿、共存的竞争吸附物质工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法一氧化氮和二氧化氮的盐酸萘乙二胺分光光度法 11.氮氧化物采样注意事项氮氧化物采样注意事项 ①①吸收液必须临用前稀释，减少冰醋酸挥发造成酸度改变；吸收液必须临用前稀释，减少冰醋酸挥发造成酸度改变；②②吸收液在运输和使用过程中应避免日光直接照射；吸收液在运输和使用过程中应避免日光直接照射； ③③采样时流量调节应由低到高（冰醋酸发泡）采样时流量调节应由低到高（冰醋酸发泡） ；全程流量波；全程流量波动不大于动不大于5%；；④④吸收管和采样器之间，必须连接缓冲瓶；吸收管和采样器之间，必须连接缓冲瓶；⑤⑤现场温度高，采样吸收液挥发后，测定时要补足体积；现场温度高，采样吸收液挥发后，测定时要补足体积；⑥⑥采样必须带采样空白；采样必须带采样空白；⑦⑦氧化管不用时应氧化管不用时应50%RH恒湿保存（反之氧化效率下降，恒湿保存（反之氧化效率下降，过湿可致二氧化氮吸附），变绿时（过湿可致二氧化氮吸附），变绿时（3价）立即更换；价）立即更换；⑧⑧串联采样避免管路接错，并做好记录；串联采样避免管路接错，并做好记录；⑨⑨平行采样进气口要靠近；计时必须同步，可使用秒表；平行采样进气口要靠近；计时必须同步，可使用秒表；⑩⑩吸收管采样前后必须密闭，吸收液呈现淡红色时中止采样。

吸收管采样前后必须密闭，吸收液呈现淡红色时中止采样 工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物 氨的纳氏试剂分光光度法氨的纳氏试剂分光光度法 1.原理原理 空气中氨用大型气泡吸收管采集，在碱性溶液中，氨空气中氨用大型气泡吸收管采集，在碱性溶液中，氨与纳氏试剂反应生成黄色；于与纳氏试剂反应生成黄色；于420nm 波长下测量吸波长下测量吸光度，进行测定光度，进行测定2.试剂试剂 吸收液：将吸收液：将26.6ml 硫酸缓缓加入到硫酸缓缓加入到1000ml 水中（约水中（约0.5M）改为0.5ml硫酸，配成硫酸，配成0.01M 纳氏试剂：可自己配制，暗处放置一周以上；可外购纳氏试剂：可自己配制，暗处放置一周以上；可外购 3.采样采样 串联串联两只各装有两只各装有5.0ml 吸收液的大型气泡吸收管（提吸收液的大型气泡吸收管（提高采样效率）高采样效率） 工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物 氨的纳氏试剂分光光度法氨的纳氏试剂分光光度法 4.标准系列标准系列 取取7只具塞比色管，分别加入只具塞比色管，分别加入0.00、、0.10、、0.30、、0.50、、0.70、、0.90、、1.20ml 氨标准溶液，各加吸收液至氨标准溶液，各加吸收液至10.0ml，配成，配成0.0、、2.0、、6.0、、10.0、、14.0、、18.0、、24.0μg 氨标准系列氨标准系列。

5.分析分析 向各标准管加入向各标准管加入0.5ml 纳氏试剂，摇匀；放置纳氏试剂，摇匀；放置5min，于，于420nm 波长下测量吸光度（由于显色后，吸光度值较波长下测量吸光度（由于显色后，吸光度值较低，可增加比色光径，提高灵敏度，采用低，可增加比色光径，提高灵敏度，采用2cm或或3cm比色皿）比色皿） 6.注意事项注意事项 甲醛和硫化氢对测定有干扰，前者产生沉淀，后者产生甲醛和硫化氢对测定有干扰，前者产生沉淀，后者产生绿色 在吸收管前加醋酸铅棉花管可消除硫化氢在吸收管前加醋酸铅棉花管可消除硫化氢的干扰 工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物 氨的纳氏试剂分光光度法氨的纳氏试剂分光光度法 7.数值修约规则数值修约规则遵循四舍六入，五留双遵循四舍六入，五留双例如例如:3.14159→3.142（四位有效数）；（四位有效数）；10.502 →11（修约到个位数）（修约到个位数）35664→36×103（修约到千位数）（修约到千位数）3500 → 4×103 （修约到千位数）（修约到千位数）35664→357×102（修约到（修约到3位有效数）位有效数）1.050 →1.0（修约到（修约到1位小数）位小数）0.350 → 0.4（修约到（修约到1位小数）位小数）工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物 氨的纳氏试剂分光光度法氨的纳氏试剂分光光度法 8.数据运算规则数据运算规则l加减计算以加减计算以小数点后位数最少小数点后位数最少的看齐，其他数的看齐，其他数值经修约后，再加减。

值经修约后，再加减 13.65, 0.0082, 1.632（（13.65+0.01+1.63=15.29））l乘除法中以乘除法中以有效位最少有效位最少的为标准，然后修约其的为标准，然后修约其他数值，再乘除他数值，再乘除0.0121×25.64×1.05782（（0.0121×25.6×1.06=0.328））l乘方和开方乘方和开方 计算后的数值应与原来数值的有效位数相同计算后的数值应与原来数值的有效位数相同工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物工作场所空气有毒物质测定无机含氮化合物 氨的纳氏试剂分光光度法氨的纳氏试剂分光光度法 9.数据取舍规则数据取舍规则出现个别数据与其他数据相差较大，并没有充分理由证明其出现个别数据与其他数据相差较大，并没有充分理由证明其属于过失误差，则不可随意舍去，应进行属于过失误差，则不可随意舍去，应进行Q检验，再取舍检验，再取舍l某某4次测定值分别为次测定值分别为0.1014mg，， 0.1012mg ，， 0.1025mg 和和 0.1016mg，其中，其中0.1025mg与其他数差与其他数差距较大，可否舍去？距较大，可否舍去？lQ=（最大值（最大值-次大值）次大值）/ （最大值（最大值-最小值）最小值） Q= （（0.1025-0.1016））/ （（0.1025-0.1012））=0.70查表查表4次检测的次检测的Q0.95=0.76 Q值值＜＜ Q0.95 ，因此，，因此，0.1025mg不不能舍弃。

能舍弃测定次数测定次数345678910Q0.950.940.760.640.560.510.470.440.41工作场所空气有毒物质测定氧化物工作场所空气有毒物质测定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法臭氧的丁子香酚分光光度法1.1.原理原理 空气中臭氧与空气中臭氧与丁子香酚（丁子香酚（4-4-烯丙基烯丙基-2--2-甲氧基苯酚）甲氧基苯酚）反应生成反应生成甲醛甲醛甲醛与二氯亚硫酸汞钠二氯亚硫酸汞钠及及盐酸副玫瑰苯盐酸副玫瑰苯胺胺反应生成紫红色化合物；在反应生成紫红色化合物；在560nm 560nm 波长下测量吸光度，波长下测量吸光度，进行定量进行定量2.2.仪器与试剂仪器与试剂①①大型气泡吸收管大型气泡吸收管②②空气采样器，流量空气采样器，流量0 0～～3L/min3L/min③③丁子香酚，临用前经亚硫酸钠结晶柱（丁子香酚，临用前经亚硫酸钠结晶柱（6mm×80mm6mm×80mm）提纯④④四氯汞钠溶液：溶解四氯汞钠溶液：溶解13.6g 13.6g 氯化汞和氯化汞和5.8g 5.8g 氯化钠于氯化钠于1000ml 1000ml 水中⑤⑤二氯亚硫酸汞钠溶液：溶解二氯亚硫酸汞钠溶液：溶解0.06g 0.06g 无水亚硫酸钠于无水亚硫酸钠于50ml 50ml 四四氯汞钠溶液中，氯汞钠溶液中，须在须在24h 24h 内使用内使用。

⑥⑥盐酸副玫瑰苯胺溶液：溶解盐酸副玫瑰苯胺溶液：溶解0.16g 0.16g 盐酸副玫瑰苯胺于盐酸副玫瑰苯胺于24ml 24ml 盐酸中，加水至盐酸中，加水至100ml100ml工作场所空气有毒物质测定氧化物工作场所空气有毒物质测定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法臭氧的丁子香酚分光光度法3.3. 标准溶液：取标准溶液：取2.8ml 甲醛（含量甲醛（含量36％～％～38％），用水稀释％），用水稀释至至1000ml用下法标定后，稀释成用下法标定后，稀释成0.10mg/ml 标准贮备标准贮备液置于冰箱内保存至少可稳定液置于冰箱内保存至少可稳定3个月临用前，稀释成个月临用前，稀释成5.0µg/ml 甲醛标准溶液或用国家认可的标准溶液配制甲醛标准溶液或用国家认可的标准溶液配制4.标定方法：取标定方法：取20.0ml 甲醛溶液于甲醛溶液于250ml 碘量瓶中，加入碘量瓶中，加入20.0ml 0.050mol/L碘溶液溶解碘溶液溶解12.7g 升华碘和升华碘和30g 碘化碘化钾于水中，并稀释至钾于水中，并稀释至1000ml加15ml 1mol/L氢氧化钠氢氧化钠溶液，放置溶液，放置15min加20ml 0.5mol/L硫酸溶液，放置硫酸溶液，放置15min。

以以0.100mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入黄色时，加入1ml 淀粉溶液（淀粉溶液（10g/L），继续滴定至无色继续滴定至无色同时以水代替甲醛溶液滴定，作为空白同时以水代替甲醛溶液滴定，作为空白工作场所空气有毒物质测定氧化物工作场所空气有毒物质测定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法臭氧的丁子香酚分光光度法标定方法：标定方法：按式（按式（1 1）计算甲醛的量：）计算甲醛的量： 1.5 1.5（（V V1 1 －－ V V2 2）） 甲醛甲醛 = ———————— = ———————— …… …… （（1 1）） 20.0 20.0 式中：式中：V V1 1 －－ 滴定空白时硫代硫酸钠溶液的用量，滴定空白时硫代硫酸钠溶液的用量，mlml；； V V2 2 －－ 滴定甲醛溶液时硫代硫酸钠溶液的用量，滴定甲醛溶液时硫代硫酸钠溶液的用量，mlml；； 1.5 1.5 －－ 1ml 1ml 碘溶液（碘溶液（0.050mol/L0.050mol/L）相当于甲醛量，）相当于甲醛量，mgmg。

工作场所空气有毒物质测定氧化物工作场所空气有毒物质测定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法臭氧的丁子香酚分光光度法5.5.样品的采集、运输和保存样品的采集、运输和保存①①在采样点，串联在采样点，串联2 2 只大型气泡吸收管，前管装只大型气泡吸收管，前管装1ml 1ml 丁子香酚，丁子香酚，后管装后管装10.0ml 10.0ml 水；以水；以2L/min 2L/min 流量采集流量采集15min 15min 空气样品空气样品②②采样后，立即封闭吸收管的进出气口；置于清洁的容器中运采样后，立即封闭吸收管的进出气口；置于清洁的容器中运输和保存样品应尽快测定输和保存样品应尽快测定③③对照试验：将装对照试验：将装10.0ml 10.0ml 水的大型气泡吸收管带至采样点，水的大型气泡吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照作为样品的空白对照工作场所空气有毒物质测定氧化物工作场所空气有毒物质测定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法臭氧的丁子香酚分光光度法6.6.样品处理：样品处理：用后面吸收管中的水洗涤进气管内壁用后面吸收管中的水洗涤进气管内壁3 3次；取次；取5.0ml5.0ml样品溶液于具塞比色管中，供测定。

样品溶液于具塞比色管中，供测定7. 7. 标准曲线的绘制：标准曲线的绘制：在在6 6 只具塞比色管中，分别加入只具塞比色管中，分别加入0.000.00、、0.100.10、、0.200.20、、0.400.40、、1.001.00、、2.00ml 2.00ml 甲醛标准溶液，各加甲醛标准溶液，各加水至水至5.0ml5.0ml，配成，配成0.00.0、、0.500.50、、1.001.00、、2.002.00、、5.005.00、、10.010.0µg g 甲醛标准系列向各标准管中加入甲醛标准系列向各标准管中加入0.5ml 0.5ml 二氯亚二氯亚硫酸汞钠溶液，摇匀，加入硫酸汞钠溶液，摇匀，加入0.5ml 0.5ml 盐酸副玫瑰苯胺溶液，盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀；在摇匀；在30℃30℃水浴中加热水浴中加热20min 20min 后，于后，于560nm 560nm 波长下测波长下测量吸光度，每个浓度重复测定量吸光度，每个浓度重复测定3 3 次，以吸光度均值对相次，以吸光度均值对相应的甲醛含量（应的甲醛含量（µg g）绘制标准曲线绘制标准曲线8.8.样品测定：样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液，测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值对照溶液，测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得甲醛的含量后，由标准曲线得甲醛的含量( (µg)g)。

工作场所空气有毒物质测定氧化物工作场所空气有毒物质测定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法臭氧的丁子香酚分光光度法9.9.计算计算 按式（按式（2）将采样体积换算成标准采样体积：）将采样体积换算成标准采样体积： 293 P Vo = V × ————— × ————— …… （（2）） 273 + t 101.3 式中式中 ：：Vo — 标准采样体积，标准采样体积，L；； V — 采样体积，采样体积，L；； t — 采样点的温度，采样点的温度，℃℃；； P — 采样点的大气压，采样点的大气压，kPa 按公式（按公式（3）计算空气中臭氧的浓度）计算空气中臭氧的浓度, 2 m  48/30 C =——————  1.54 …… （（3）） Vo式中：式中：C －－ 空气中臭氧的浓度，空气中臭氧的浓度，mg/m3；； m －－ 测得的样品溶液中甲醛的含量，测得的样品溶液中甲醛的含量，µg；； 1.54 －－ 由甲醛换算成中性碘化钾法测定臭氧结果的系数；由甲醛换算成中性碘化钾法测定臭氧结果的系数； 48/30 －臭氧分子量－臭氧分子量/甲醛分子量甲醛分子量 Vo －－ 标准采样体积，标准采样体积，L。

工作场所空气有毒物质测定氧化物工作场所空气有毒物质测定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法臭氧的丁子香酚分光光度法10.10.说明说明①①本法的检出限为本法的检出限为0.060.06µg/mlg/ml；最低检出浓度为；最低检出浓度为0.02mg/m0.02mg/m3 3（以（以采集采集30L30L空气样品计）测定范围为空气样品计）测定范围为0.060.06～～2 2µg/mlg/ml，平均，平均相对标准偏差为相对标准偏差为3.23.2％②②本法的平均采样效率本法的平均采样效率>90>90％；采样流量对测定结果有影响％；采样流量对测定结果有影响③③亚硫酸钠亚硫酸钠在四氯汞钠溶液中的含量对显色影响很大在四氯汞钠溶液中的含量对显色影响很大50ml50ml四四氯汞钠溶液中无水亚硫酸钠含量在氯汞钠溶液中无水亚硫酸钠含量在0.050.05～～0.07g 0.07g 之间，之间，显色较稳定，灵敏度较高显色较稳定，灵敏度较高 ④④显色温度对显色影响较大应控制在显色温度对显色影响较大应控制在3030 1℃1℃⑤⑤二氯亚硫酸汞钠溶液必须每天新配，否则影响显色；二氯亚硫酸汞钠溶液必须每天新配，否则影响显色；⑥⑥共存的氧化氮不干扰测定；共存的氧化氮不干扰测定；⑦⑦若有甲醛共存时，可多串联若有甲醛共存时，可多串联1 1 只吸收管以测定甲醛。

只吸收管以测定甲醛工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法1. 原理原理 空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，于胺反应生成红色化合物，于575nm 波长下测量吸光度，波长下测量吸光度，进行定量进行定量2.仪器仪器 与试剂与试剂 ① ①多孔玻板吸收管多孔玻板吸收管 ② ②空气采样器，流量空气采样器，流量0～～1L/min ③ ③吸收液：甲醛缓冲液，临用前，再用水稀释吸收液：甲醛缓冲液，临用前，再用水稀释100倍 ④ ④ 0.2%盐酸副玫瑰苯胺溶液：临用前，用磷酸溶液稀释盐酸副玫瑰苯胺溶液：临用前，用磷酸溶液稀释 ⑤ ⑤二氧化硫标准溶液二氧化硫标准溶液 （环保试剂）（环保试剂） 用吸收液稀释成用吸收液稀释成4.0μg/ml 二氧化硫标准溶液，二氧化硫标准溶液，4℃℃，可稳定，可稳定30天。

天 ⑥ ⑥氨基磺酸溶液，氨基磺酸溶液，3g/L 工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法3.样品的采集和保存样品的采集和保存 10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管，以吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量采集流量采集15min 空气样品空气样品 样品在室温下可稳定样品在室温下可稳定15d4.对照试验对照试验 将装有将装有10.0ml 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照作为样品的空白对照 5.样品处理样品处理 用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次取4.0ml于具于具塞比色管中，加入塞比色管中，加入6ml吸收液，混匀，供测定吸收液，混匀，供测定 工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法6.分析步骤分析步骤 ① ① 在在7 只具塞比色管中，分别加入只具塞比色管中，分别加入0.0、、1.50、、2.00、、2.50、、4.00ml 二氧化硫标准溶液，各加吸收液至二氧化硫标准溶液，各加吸收液至10.0ml，配成，配成0.0、、0.60、、0.80、、1.00、、1.60µg/ml 二氧化硫标准系列。

二氧化硫标准系列 ②②向各标准管加入向各标准管加入1.0ml 氨基磺酸溶液，摇匀，放置氨基磺酸溶液，摇匀，放置10min加加1.0ml氢氧化钠溶液迅速将此溶液倒入装有氢氧化钠溶液迅速将此溶液倒入装有3ml盐酸盐酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混匀副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混匀 ③③在（在（20±2））℃℃水浴中反应水浴中反应15min取出，于取出，于575nm 波长波长下，以水作参比测量吸光度，每浓度重复测定下，以水作参比测量吸光度，每浓度重复测定3次，以测次，以测得的吸光度均值对相应的二氧化硫浓度（得的吸光度均值对相应的二氧化硫浓度（µg/ml）绘制）绘制标准曲线标准曲线 ④④测得的样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标测得的样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线得二氧化硫的浓度准曲线得二氧化硫的浓度 （（µg/ml） 工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法6.计算计算 按下列公式计算空气中二氧化硫的浓按下列公式计算空气中二氧化硫的浓 10 c C = ――――― ×2.5Vo式中：式中：C －－ 空气中二氧化硫的浓度，空气中二氧化硫的浓度，mg/m3；； c －－ 测得样品溶液中二氧化硫的浓度，测得样品溶液中二氧化硫的浓度， µg/ml ；； 10－样品稀释后体积，－样品稀释后体积，ml；； 2.5 －－ 样品的总体积与取样量之比；样品的总体积与取样量之比； Vo－－ 标准采样体积，标准采样体积，L。

工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法7.说明说明 ① ①本法的本法的检出限为检出限为0.45 µg/ml 最低检出浓度为最低检出浓度为0.6mg/m3（以采集（以采集7.5L空气样品计）测定范围为空气样品计）测定范围为0.45～～1.6µg/ml；平均相对标准偏差；平均相对标准偏差<5.0％ ② ② 本法的平均采样效率本法的平均采样效率>99％8.注意事项注意事项 ① ①显色剂加入方式对吸光度影响很大，一定要按本操作显色剂加入方式对吸光度影响很大，一定要按本操作步骤进行；步骤进行； ② ②显色时要充分混匀显色时要充分混匀 ，并塞好塞子，水浴反应温度需控塞好塞子，水浴反应温度需控制在（制在（20±2））℃℃，反应时间控制在，反应时间控制在15min ③ ③氧化氮对测定有干扰，可用氨基磺酸消除；氧化氮对测定有干扰，可用氨基磺酸消除； ④ ④ 15 µg/ml以下的以下的Mn2+、、Cr3+、、Cu2+不干扰测定；不干扰测定； ⑤ ⑤ 0.5µgCr6+即可引起褪色，故应避免用即可引起褪色，故应避免用铬酸洗液洗涤铬酸洗液洗涤玻璃仪器玻璃仪器。

工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法9.比色法的误差比色法的误差 ① ①标准溶液不遵守光的吸收定律引起的误差标准溶液不遵守光的吸收定律引起的误差 表现为标准曲线不呈直线或弯曲原因是标列浓度过表现为标准曲线不呈直线或弯曲原因是标列浓度过大或显色条件控制不好大或显色条件控制不好 ② ②主观误差主观误差 实验操作加液体时造成，以及目视比色过程辨色误差实验操作加液体时造成，以及目视比色过程辨色误差 ③ ③仪器误差仪器误差 包括包括机械误差机械误差和和光学系统误差光学系统误差 机械误差机械误差主要来自比色皿不配套或污染；调零、调百主要来自比色皿不配套或污染；调零、调百误差 光学系统误差光学系统误差主要来自光源和光电池老化，波长位移主要来自光源和光电池老化，波长位移工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法10.影响显色反应的因素影响显色反应的因素 ① ①显色剂显色剂 显色体系中一般加入过量的显色剂，但要保持标列显色体系中一般加入过量的显色剂，但要保持标列和样品体系中一致。

和样品体系中一致 ② ②酸度酸度 不同酸度对显色体系形成的颜色影响较大不同酸度对显色体系形成的颜色影响较大 ③ ③时间时间 有的显色反应需经一定时间才能显色，有的显色后会有的显色反应需经一定时间才能显色，有的显色后会褪色，要求控制显色和比色的时间褪色，要求控制显色和比色的时间 ④④温度温度 准确控制显色温度保持显色的一致准确控制显色温度保持显色的一致 ⑤⑤杂质杂质 显色体系中的干扰杂质可引起正误差，应去除或掩蔽显色体系中的干扰杂质可引起正误差，应去除或掩蔽工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法11.使用比色皿注意事项使用比色皿注意事项 ① ①比色皿应匹配一致比色皿应匹配一致 在使用的波长，比色皿装蒸馏水后，用一只在比色在使用的波长，比色皿装蒸馏水后，用一只在比色计上调透光率计上调透光率100%100%，测其他几只，相差不大于，测其他几只，相差不大于0.5%0.5%。

② ②用后立即冲洗干净用后立即冲洗干净 ③ ③不可使用毛刷清洗不可使用毛刷清洗 ④④不可使用浓酸、浓碱浸泡清洗不可使用浓酸、浓碱浸泡清洗 ⑤⑤不可使用重铬酸钾洗液处理不可使用重铬酸钾洗液处理 易遇水发热、残留铬难易遇水发热、残留铬难去除去除 ⑥ ⑥可使用可使用 盐酸：甲醇：水盐酸：甲醇：水=1=1：：4 4：：3 3 浸泡后冲洗浸泡后冲洗工作场所空气有毒物质测定硫化物工作场所空气有毒物质测定硫化物二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法二氧化硫的甲醛缓冲液－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法12.玻璃量器玻璃量器---吸管的正确使用注意事项吸管的正确使用注意事项①①完全流出式吸管完全流出式吸管（上部总刻度下部无零刻度（上部总刻度下部无零刻度 标记为标记为TC TC 按流出速度分按流出速度分为为A A、、B B级）级） A A级：从最高标线流至口端时，沿器壁级：从最高标线流至口端时，沿器壁3030度角，等待度角，等待1515秒秒 B B级：从最高标线流至口端时，沿器壁级：从最高标线流至口端时，沿器壁3030度角，等待度角，等待3 3秒秒②②吹出式吸管吹出式吸管（完全流出式吸管的一种，标记为（完全流出式吸管的一种，标记为““吹吹””）） 从最高标线流至口端时，将管尖余液吹出，流出量为标称量。

从最高标线流至口端时，将管尖余液吹出，流出量为标称量③③不完全流出式吸管不完全流出式吸管（上部总刻度下部有零刻度（上部总刻度下部有零刻度 标记为标记为TDTD或增加一条或增加一条同色宽环，按流出速度分为同色宽环，按流出速度分为A A、、B B级）级） A A级：从最高标线流至下刻度级：从最高标线流至下刻度5mm5mm处时，等待处时，等待1515秒，然后放至刻线处秒，然后放至刻线处 B B级：从最高标线流至下刻度级：从最高标线流至下刻度5mm5mm处时，等待处时，等待3 3秒，然后放至刻线处秒，然后放至刻线处④④移液管移液管 从从最高标线流至下刻度处时，沿器壁最高标线流至下刻度处时，沿器壁3030度角，度角， A A级等待级等待1515秒，秒， B B级级等待等待3 3秒秒工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 氯化物氯化物氯气的甲基橙分光光度法氯气的甲基橙分光光度法1. 原理原理 空气中氯气用大型气泡吸收管采集，在酸性溶液中，空气中氯气用大型气泡吸收管采集，在酸性溶液中，氯氯置换出溴化钾中的置换出溴化钾中的溴溴，溴破坏甲基橙分子结构使，溴破坏甲基橙分子结构使褪褪色色；根据褪色程度，于；根据褪色程度，于515nm 波长处测量吸光度，波长处测量吸光度，定量测定。

定量测定2.仪器仪器大型气泡吸收管大型气泡吸收管空气采样器，流量空气采样器，流量0～～1L/min具塞比色管，具塞比色管，10ml分光光度计分光光度计 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 氯化物氯化物氯气的甲基橙分光光度法氯气的甲基橙分光光度法3.试剂试剂 吸收液：称取吸收液：称取0.1000g 甲基橙，溶于约甲基橙，溶于约100ml 40～～50℃℃水水中，冷却后加入中，冷却后加入20ml 95％％(V/V)乙醇，用水定量转移乙醇，用水定量转移入入1000ml 容量瓶中，并稀释至刻度容量瓶中，并稀释至刻度1ml 此溶液约此溶液约相当于相当于24µg氯标定方法：标定方法： 量取量取5.0ml 此溶液于此溶液于100ml 锥形瓶中，加入锥形瓶中，加入0.1g 溴化溴化钾，钾，20ml 水和水和5ml 硫酸溶液硫酸溶液(2.57mol/L或或1+6)；用；用5ml 微量滴定管逐滴加入氯标液（微量滴定管逐滴加入氯标液（10 µg /ml 可稀释可稀释10倍配成倍配成1 µg /ml ）；在滴定至接近终点时，每加）；在滴定至接近终点时，每加1 滴必须振摇滴必须振摇5min，待颜色完全褪去后才能再加，滴，待颜色完全褪去后才能再加，滴加至甲基橙红色褪去为止。

根据标准溶液用量计算加至甲基橙红色褪去为止根据标准溶液用量计算1ml 此溶液相当于氯的含量此溶液相当于氯的含量然后，取相当于然后，取相当于1.25mg 氯的此溶液（约氯的此溶液（约50ml），于），于500ml 容量瓶中，加入容量瓶中，加入1g 溴化钾，加水至刻度溴化钾，加水至刻度1ml 此溶此溶液相当于液相当于2.5µg 氯再取400ml 此溶液与此溶液与100ml 硫酸硫酸溶液溶液(2.57mol/L)混合，为吸收液（混合，为吸收液（2µg /ml）工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 氯化物氯化物氯气的甲基橙分光光度法氯气的甲基橙分光光度法4.试剂试剂标准溶液：准确称取标准溶液：准确称取0.3925g 溴酸钾（于溴酸钾（于105℃℃干燥干燥2h），），溶于水并定量转移入溶于水并定量转移入500ml 容量瓶中，稀释至刻度容量瓶中，稀释至刻度此溶液此溶液1ml 相当于相当于1.0mg 氯标准贮备液临用前，用氯标准贮备液临用前，用水稀释水稀释成成1ml 相当于相当于10.0µg氯标准溶液氯标准溶液 5. 样品的采集、运输和保存样品的采集、运输和保存 在采样点，将一只装有在采样点，将一只装有5.0ml 吸收液的大型气泡吸收吸收液的大型气泡吸收管，以管，以500ml/min 流量采集流量采集10min 空气样品。

空气样品 采样后，封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输采样后，封闭吸收管的进出气口，置清洁容器内运输和保存样品应在和保存样品应在48h 内测定工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 氯化物氯化物氯气的甲基橙分光光度法氯气的甲基橙分光光度法6.分析步骤分析步骤对照试验：按要求采集样品的空白对照标准曲线的绘制：对照试验：按要求采集样品的空白对照标准曲线的绘制： 摇匀；放置摇匀；放置20min，于，于515nm 波长下测量吸光度；每个浓度重复测波长下测量吸光度；每个浓度重复测定定3 次，以吸光度均值对相应的氯含量（次，以吸光度均值对相应的氯含量（µg）绘制标准曲线绘制标准曲线样品测定：洗进气管内壁样品测定：洗进气管内壁3次，吸收液倒入具塞比色管中，次，吸收液倒入具塞比色管中，用用1.0ml吸吸收液洗涤吸收管收液洗涤吸收管，洗涤液倒入具塞比色管中，摇匀用测定标，洗涤液倒入具塞比色管中，摇匀用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液样品吸光度值减样品吸光度值减去样品空白对照吸光度值后去样品空白对照吸光度值后，由标准曲线得氯含量（，由标准曲线得氯含量（µg）） 。

管号管号012345样品管加标量ml0.000.100.200.400.600.800补水量1.000.900.800.600.400.200氯含量0.01.02.04.06.08.0-吸收液5555555+1工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 氯化物氯化物氯气的甲基橙分光光度法氯气的甲基橙分光光度法7.注意事项注意事项①①褪色反应，采样应不时观察，颜色变浅立即停止采样褪色反应，采样应不时观察，颜色变浅立即停止采样②②标定吸收液时，氯标液可进行稀释，增加用量，提高准标定吸收液时，氯标液可进行稀释，增加用量，提高准确度临近终点时，要充分振摇，避免褪色反应，不确度临近终点时，要充分振摇，避免褪色反应，不易观察，过量加氯易观察，过量加氯③③采样后吸收管洗涤，不能使用吸收液，采样后吸收管洗涤，不能使用吸收液，一定要使用蒸馏一定要使用蒸馏水水，才能避免样品吸光度超过试剂空白（递减的）才能避免样品吸光度超过试剂空白（递减的）④④不能采用不能采用样品吸光度值减去样品空白对照吸光度值后，样品吸光度值减去样品空白对照吸光度值后，查曲线（查曲线（因为吸光度与含量成反比因为吸光度与含量成反比）。

而应先把各自而应先把各自的吸光度换算为含量，然后样品含量减去样品空白对的吸光度换算为含量，然后样品含量减去样品空白对照含量，得出空气中氯的含量照含量，得出空气中氯的含量⑤⑤甲基橙吸收液久放可发生颜色变化，故每次应使用和样甲基橙吸收液久放可发生颜色变化，故每次应使用和样品一批的吸收液做标准系列品一批的吸收液做标准系列工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物1.原理原理空气中铬及其化合物用微孔滤膜采集，消解后在空气中铬及其化合物用微孔滤膜采集，消解后在357.9 nm 波长下，用乙炔－空气火焰原子吸收光谱法测定波长下，用乙炔－空气火焰原子吸收光谱法测定2. 仪器仪器微孔滤膜，微孔滤膜，孔径孔径0.8μm（厚（厚0.15mm 使用温度使用温度125℃℃内）内） 常见的孔径常见的孔径0.1-1.2μm采样夹，滤料直径采样夹，滤料直径40mm小型塑料采样夹，滤料直径小型塑料采样夹，滤料直径25mm 空气采样器，流量空气采样器，流量 0～～3L/min和和0～～10L/min原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和铬空原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和铬空心阴极灯。

心阴极灯 3.试剂试剂 实验用水为去离子水，用酸为实验用水为去离子水，用酸为优级纯优级纯消化液：取消化液：取100ml 高氯酸，加到高氯酸，加到900ml 硝酸中硝酸溶液，硝酸溶液，0.16mol/L：：10ml 硝酸加到硝酸加到990ml 水中工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物4. 标准溶液：称取标准溶液：称取0.2828g 重铬酸钾（优级纯，于重铬酸钾（优级纯，于105 C干燥干燥2h），溶于水中，加），溶于水中，加1ml 硝酸，用水定量转移入硝酸，用水定量转移入100ml 容量瓶中，并稀释至刻度此溶液为容量瓶中，并稀释至刻度此溶液为1.0mg/ml 标准贮备液临用前，用硝酸溶液稀释成标准贮备液临用前，用硝酸溶液稀释成10.0μg/ml 铬标准溶液铬标准溶液 5.采样采样短时间采样：短时间采样：5L/min 流量采集流量采集15min 空气样品空气样品长时间采样：小型塑料采样夹，长时间采样：小型塑料采样夹，1L/min 流量采集流量采集2～～8h 空空气样品个体采样：小型塑料采样夹，个体采样：小型塑料采样夹，1L/min 流量采集流量采集2～～8h 空气空气样品。

样品样品空白对照试验：装好微孔滤膜的采样夹带至采样点样品空白对照试验：装好微孔滤膜的采样夹带至采样点工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物6.工作曲线工作曲线的绘制：取的绘制：取6 只烧杯，各加只烧杯，各加1 张微孔滤膜，分别张微孔滤膜，分别加入加入0.0、、1.0、、2.0、、3.0、、4.0、、5.0ml 铬标准溶液，铬标准溶液，各加各加5ml 消化液，然后同样品处理，制成消化液，然后同样品处理，制成10.0ml 样样品溶液，配成品溶液，配成0.0、、1.0、、2.0、、3.0、、4.0、、5.0μg/ml 铬浓度标准系列将原子吸收分光光度计调节至最佳铬浓度标准系列将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在测定状态，在357.9nm 波长下，用波长下，用富燃气火焰富燃气火焰分别分别测定标准系列，每个浓度重复测定测定标准系列，每个浓度重复测定3 次，以吸光度均次，以吸光度均值对铬浓度值对铬浓度(μg/ml)绘制绘制工作曲线工作曲线7. 样品测定：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入样品测定：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml 消化消化液，在电热板上加热消解，保持温度在液，在电热板上加热消解，保持温度在160 C左右，左右，待消化液基本挥发干时，取下稍冷后，用硝酸溶液溶待消化液基本挥发干时，取下稍冷后，用硝酸溶液溶解残渣，并定量转移入具塞刻度试管中，稀释至解残渣，并定量转移入具塞刻度试管中，稀释至10.0ml，摇匀，测得的样品吸光度值减去空白对照吸，摇匀，测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由工作曲线得铬浓度光度值后，由工作曲线得铬浓度(μg/ml)。

工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物8. 计算空气中铬的浓度：计算空气中铬的浓度： 10 c C =――――― Vo式中：式中：C－空气中铬的浓度，－空气中铬的浓度，mg/m3；；10－样品溶液的体积，－样品溶液的体积，ml；；c－测得样品溶液中铬的浓度，－测得样品溶液中铬的浓度，μg/ml；；Vo－标准采样体积，－标准采样体积，L 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物9.说明说明l本法的检出限为本法的检出限为0.1μg/ml；；l最低检出浓度为最低检出浓度为0.013 mg/m3(以采集以采集75L空气样品计空气样品计)测定范围为测定范围为0.1～～10μg/ml；平均相对标准偏差为；平均相对标准偏差为1％l本法的平均采样效率为本法的平均采样效率为95％u富燃气火焰又称还原性火焰富燃气火焰又称还原性火焰，燃气和助燃气比例大于，燃气和助燃气比例大于化学反应需要，火焰呈黄色，燃烧不完全、温度低、化学反应需要，火焰呈黄色，燃烧不完全、温度低、还原性强，多用在难解离的金属氧化物元素分析。

还原性强，多用在难解离的金属氧化物元素分析工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物10.注意事项注意事项n消解温度消解温度对铬的回收率有影响，应控制温度在对铬的回收率有影响，应控制温度在200 C以下，挥发干时降至以下，挥发干时降至160 C平均消解回收平均消解回收率率>95％本法测定的是％本法测定的是三价铬三价铬和和六价铬六价铬的总量n消解不能挥发干或糊了，避免待测物挥发或氧化消解不能挥发干或糊了，避免待测物挥发或氧化n在标准和样品溶液中各加入在标准和样品溶液中各加入3ml 100g/L 硫酸钠硫酸钠溶液，溶液，加加1 滴酚酞指示剂，用滴酚酞指示剂，用100g/L 氢氧化钠溶液调至红氢氧化钠溶液调至红色，再用色，再用1+2 硫酸溶液褪去红色然后用硝酸溶液稀硫酸溶液褪去红色然后用硝酸溶液稀释至释至10ml这样处理后这样处理后，，1000μg Cu2+、、Ca2+、、Co2+、、Mo6+、、Ni2+、、SiO32-、、Al3+、、Fe3+、、Zn2+，，处理处理后，后，200μg Mn2+ 、、Pb2+等不产生干扰等不产生干扰 （硫酸钠硫酸钠更易更易产生电子，促进被测元素离子形成原子态产生电子，促进被测元素离子形成原子态）工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物11.原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法l原子吸收分光光度计由原子吸收分光光度计由光源、原子化器、分光系统光源、原子化器、分光系统和和检测系统检测系统组成。

组成l被测元素溶液经雾化进入燃烧火焰，在高温下待测元被测元素溶液经雾化进入燃烧火焰，在高温下待测元素化合物蒸发、解离成素化合物蒸发、解离成原子蒸气原子蒸气，由空心阴极灯辐射，由空心阴极灯辐射出待测元素的出待测元素的特征谱线特征谱线的光通过原子蒸气时，被基态的光通过原子蒸气时，被基态原子吸收原子吸收减弱，通过减弱，通过单色器单色器分光后，由检测器检出特分光后，由检测器检出特征谱线光的减弱程度，求得试样中被测元素的含量征谱线光的减弱程度，求得试样中被测元素的含量工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物12.原子吸收分光光度法的特点原子吸收分光光度法的特点①①灵敏度高火焰法灵敏度高火焰法10-6g～～10-9g（（ng级）级）; 石墨炉石墨炉10-9g～～10-13g （（pg级）级）②②干扰小，选择性好每种元素均有特征谱线，样品可不干扰小，选择性好每种元素均有特征谱线，样品可不分离测定分离测定③③精密度和准确度高精密度和准确度高 方法的误差方法的误差 0.5% 0.5% ～～2%④④分析速度快分析速度快 ⑤⑤应用范围广应用范围广 可测定可测定7070多种元素，采用间接法还可测定多种元素，采用间接法还可测定非金属和有机物非金属和有机物工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物13.原子吸收分光光度法的检出限原子吸收分光光度法的检出限 在选定的条件下，测定空白溶液或接近空白含待测物的溶液在选定的条件下，测定空白溶液或接近空白含待测物的溶液10次，次，计算其吸光度的标准差，以吸光度的计算其吸光度的标准差，以吸光度的3倍标准差对应待测物浓度倍标准差对应待测物浓度或含量为检出限。

或含量为检出限 标准溶液浓度标准溶液浓度× 3 ×标准差标准差 检出限（检出限（µ µg/ml））=—————————————— 标准溶液测得的平均浓度标准溶液测得的平均浓度检出限意义：检出限意义：l反映仪器质量和稳定性反映仪器质量和稳定性l反映对某元素在一定条件下的检测能力反映对某元素在一定条件下的检测能力工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铬及其化合物铬及其化合物14.原子吸收分光光度法的测定下限原子吸收分光光度法的测定下限 在选定的条件下，测定空白溶液或接近空白含待测物的溶液在选定的条件下，测定空白溶液或接近空白含待测物的溶液10次，次，计算其吸光度的标准差，以吸光度的计算其吸光度的标准差，以吸光度的10倍标准差对应待测物浓倍标准差对应待测物浓度或含量为测定下限度或含量为测定下限 标准溶液浓度标准溶液浓度× 10 ×标准差标准差 测定下限（测定下限（µ µg/ml））=—————————————— 标准溶液测得的平均浓度标准溶液测得的平均浓度测定下限意义：测定下限意义：l定量检出待测物的最低浓度和含量；定量检出待测物的最低浓度和含量；l反映对某元素在一定条件下的检测范围下限。

反映对某元素在一定条件下的检测范围下限工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物铅及其化合物1.1.原理原理 空气中铅尘、铅烟和硫化铅用微孔滤膜采集，消解后，空气中铅尘、铅烟和硫化铅用微孔滤膜采集，消解后，在在283.3nm283.3nm波长下，用乙炔－空气火焰原子吸收光谱波长下，用乙炔－空气火焰原子吸收光谱法测定铅含量法测定铅含量2.2. 仪器仪器微孔滤膜，孔径微孔滤膜，孔径0.8μm0.8μm采样夹，滤料直径采样夹，滤料直径40mm40mm小型塑料采样夹，滤料直径小型塑料采样夹，滤料直径25mm25mm 空气采样器，流量空气采样器，流量 0 0～～3L/min3L/min和和0 0～～10L/min10L/min原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和铅空原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和铅空心阴极灯心阴极灯 玻璃仪器均应玻璃仪器均应3%3%硝酸或盐酸中浸泡硝酸或盐酸中浸泡3.3.试剂试剂 实验用水为实验用水为去离子水去离子水，用酸为，用酸为优级纯优级纯消化液：取消化液：取100ml 100ml 高氯酸，加到高氯酸，加到900ml 900ml 硝酸中。

硝酸中硝酸溶液，硝酸溶液，0.16mol/L0.16mol/L：：10ml 10ml 硝酸加到硝酸加到990ml 990ml 水中工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物铅及其化合物4.4.标准溶液标准溶液 称取称取0.1598g 0.1598g 硝酸铅（优级纯，在硝酸铅（优级纯，在105℃105℃干燥干燥2h2h），用少量硝酸溶液溶解，定量转移入），用少量硝酸溶液溶解，定量转移入100ml 100ml 容量瓶中，并定容至刻度此溶液为容量瓶中，并定容至刻度此溶液为1.0mg/ml 1.0mg/ml 标准贮备液临用前，用硝酸溶液标准贮备液临用前，用硝酸溶液稀释成稀释成100μg/ml 100μg/ml 铅标准溶液；或用国家认铅标准溶液；或用国家认可的标准溶液配制可的标准溶液配制 5. 5.样品采集和运输样品采集和运输 同铬及其化合物同铬及其化合物工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物铅及其化合物6.6.标准曲线标准曲线的绘制的绘制 取取6 6 只只50ml 50ml 容量瓶，分别加入容量瓶，分别加入0.000.00、、1.251.25、、2.502.50、、5.005.00、、7.50 7.50 和和10.0ml 10.0ml 铅标准溶液，铅标准溶液，各加硝酸溶液至各加硝酸溶液至50.0ml50.0ml，配成，配成0.000.00、、2.502.50、、5.005.00、、10.010.0、、15.015.0和和20.0μg/ml 20.0μg/ml 铅浓度标准铅浓度标准系列。

将原子吸收分光光度计调节至最佳测系列将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在定状态，在283.3nm 283.3nm 波长下，用波长下，用贫燃气火焰贫燃气火焰分别测定标准系列，每个浓度重复测定分别测定标准系列，每个浓度重复测定3 3 次，次，以吸光度均值对铅浓度以吸光度均值对铅浓度(μg/ml)(μg/ml)绘制标准曲绘制标准曲线 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物铅及其化合物7.7. 样品处理样品处理u将采过样的滤膜放入烧杯中，加入将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml 5ml 消化液，盖上消化液，盖上表面皿，在电热板或电砂浴上缓缓加热消解，保持温表面皿，在电热板或电砂浴上缓缓加热消解，保持温度在度在200200℃℃左右，至溶液无色透明近干为止用硝酸溶左右，至溶液无色透明近干为止用硝酸溶液将残液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至液将残液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至5.0ml5.0ml，摇匀，供测定若样品液中铅浓度超过测定范围，，摇匀，供测定若样品液中铅浓度超过测定范围，用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

u用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液；由测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值溶液；由测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得铅浓度后，由标准曲线得铅浓度( (μgμg/ml)/ml) 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物铅及其化合物8.8.计算计算计算空气中铅的浓度；计算空气中铅的浓度； 5 c C =―――― Vo式中：式中：C —空气中铅的浓度，空气中铅的浓度， mg/ m3；； 5 — 消解后样品溶液的体积，消解后样品溶液的体积，ml；； c — 测得样品溶液中铅的浓度，测得样品溶液中铅的浓度，μg/ml；； Vo — 标准采样体积，标准采样体积，L 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物铅及其化合物9.9.说明说明n本法的检出限为本法的检出限为0.06μg/ml；最低检出浓度为；最低检出浓度为0.004mg/ m3（以采集（以采集75L空气样品计）；测空气样品计）；测定范围为定范围为0.5～～20μg/ml；平均相对标准偏差；平均相对标准偏差为为4.0％。

％n本法的平均采样效率本法的平均采样效率98.5％铅尘、铅烟不％铅尘、铅烟不能分别采集测定能分别采集测定n样品也可采用微波消解方法样品也可采用微波消解方法n样品中含有样品中含有100μg/ml Sn4＋＋或或Zn2＋＋会产生一会产生一定的正干扰；在微酸性溶液中，定的正干扰；在微酸性溶液中，W6＋＋(钨钨)也有也有干扰，加入酒石酸可消除干扰，加入酒石酸可消除 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物铅及其化合物9.9.注意事项注意事项n本法实验过程中易发生污染，要求使用的蒸馏水、试本法实验过程中易发生污染，要求使用的蒸馏水、试剂、玻璃仪器均应无铅污染剂、玻璃仪器均应无铅污染n本法使用本法使用0.8μm0.8μm孔径的微孔滤膜，对铅尘、铅烟均可孔径的微孔滤膜，对铅尘、铅烟均可采集，不能分别测定采集，不能分别测定n消解过程中温度不能超过消解过程中温度不能超过200200℃℃，不易蒸干，否则铅，不易蒸干，否则铅极易损失极易损失n采用微波消解应避免发生爆炸采用微波消解应避免发生爆炸n眼睛被灼伤，首先大量流水冲洗，强碱采用眼睛被灼伤，首先大量流水冲洗，强碱采用2%2%硼酸冲硼酸冲洗；强酸采用洗；强酸采用3%3%碳酸氢钠冲洗。

碳酸氢钠冲洗u贫燃气火焰贫燃气火焰又称氧化性火焰，燃气和助燃气比例小于又称氧化性火焰，燃气和助燃气比例小于化学反应需要，火焰温度低、氧化性强，多用在易解化学反应需要，火焰温度低、氧化性强，多用在易解离的金属氧化物元素分析离的金属氧化物元素分析工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 锰及其化合物锰及其化合物1.原理原理 空气中气溶胶态锰及其化合物用微孔滤膜采集，空气中气溶胶态锰及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，在消解后，在279.5nm 波长下，用乙炔波长下，用乙炔 - 空气火焰原子空气火焰原子吸收光谱法测定吸收光谱法测定 2. 仪器仪器微孔滤膜，孔径微孔滤膜，孔径0.8μm采样夹，滤料直径采样夹，滤料直径40mm小型塑料采样夹，滤料直径小型塑料采样夹，滤料直径25mm 空气采样器，流量空气采样器，流量 0～～3L/min和和0～～10L/min原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和锰空原子吸收分光光度计，配备乙炔－空气火焰燃烧器和锰空心阴极灯心阴极灯 3.试剂试剂 实验用水为去离子水，用酸为优级纯实验用水为去离子水，用酸为优级纯消化液：取消化液：取100ml 高氯酸，加到高氯酸，加到900ml 硝酸中。

硝酸中盐酸溶液，盐酸溶液，0.12mol/L ：：1ml 盐酸加到盐酸加到99ml 水中工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 锰及其化合物锰及其化合物4. 标准溶液：称取标准溶液：称取0.2748g 硫酸锰（将硫酸锰（将MnSO4·H2O于于280 C烘烤烘烤1h 而得），溶于而得），溶于少量盐酸中，用水定量转移入少量盐酸中，用水定量转移入100ml 容量瓶容量瓶中，并稀释至刻度此溶液为中，并稀释至刻度此溶液为1.0mg/ml 标准标准贮备液临用前，用盐酸溶液稀释成贮备液临用前，用盐酸溶液稀释成10.0μg/ml 锰标准溶液或用国家认可的标准锰标准溶液或用国家认可的标准溶液配制溶液配制 5.采样采样 定点短时间以定点短时间以5L/min 流量采集流量采集15min；； 个体采样用小型塑料采样夹，以个体采样用小型塑料采样夹，以1L/min 流量流量采集采集2～～8h 6.对照试验 空白采样工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 锰及其化合物锰及其化合物7.7.样品处理：将采过样的滤膜样品处理：将采过样的滤膜 烧杯烧杯 5ml 5ml 消化消化液液 电热板电热板 (200 (200 C C左右左右) )，待消化液基本挥，待消化液基本挥发干时，取下稍冷发干时，取下稍冷 盐酸溶液溶解残渣盐酸溶液溶解残渣10.0ml10.0ml具塞刻度试管定容。

具塞刻度试管定容8.8.标准曲线的绘制：取标准曲线的绘制：取6 6只具塞刻度试管，分别加只具塞刻度试管，分别加入入0.000.00、、0.200.20、、0.500.50、、1.001.00、、2.002.00、、3.00ml 3.00ml 锰标准溶液，各加盐酸溶液至锰标准溶液，各加盐酸溶液至10.0ml10.0ml，配成，配成0.00.0、、0.200.20、、0.500.50、、1.01.0、、2.02.0、、3.03.0µg/ml g/ml 锰锰浓度标准系列在浓度标准系列在279.5nm 279.5nm 波长，乙炔波长，乙炔 - - 空空气火焰分别测定，每个浓度重复测定气火焰分别测定，每个浓度重复测定3 3 次，次，以吸光度均值对锰浓度以吸光度均值对锰浓度(μg/ml)(μg/ml)绘制标准曲绘制标准曲线 工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 锰及其化合物锰及其化合物9.9.样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和空白对照溶液；测得的样品吸光度值减去空白对照吸空白对照溶液；测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后，由标准曲线得锰浓度光度值后，由标准曲线得锰浓度(μg/ml)。

10. 空气中锰的浓度：空气中锰的浓度： 10 c C = ――― Vo式中：式中： C－空气中锰的浓度，乘以－空气中锰的浓度，乘以1.58为二氧化锰的浓度，为二氧化锰的浓度， mg/ m3；； c －－ 测得样品溶液中锰的浓度，测得样品溶液中锰的浓度，μg/ml；； 10 — 样品溶液的体积，样品溶液的体积，ml；； Vo －－ 标准采样体积，标准采样体积，L工作场所空气有毒物质测定工作场所空气有毒物质测定 锰及其化合物锰及其化合物11.11. 说明说明①①本法的检出限为本法的检出限为0.026μg/ml0.026μg/ml；最低检出浓度为；最低检出浓度为0.004mg/m0.004mg/m3 3( (以采集以采集75L75L空气样品计空气样品计) )测定范围为围为0.030.03～～3μg/ml3μg/ml；平均相对标准偏差为；平均相对标准偏差为2.52.5％。

％② ② 本法的平均采样效率为本法的平均采样效率为99.499.4％，避免在高锰作％，避免在高锰作业现场安装滤膜业现场安装滤膜③ ③ 样品中含有样品中含有100100倍倍AlAl3+3+、、CaCa2+2+、、CdCd2+2+、、CrCr6+6+、、CuCu2+2+、、PbPb2+2+、、ZnZn2+2+ 等不产生干扰；等不产生干扰；100100倍倍FeFe3+3+、、FeFe2+2+ 有轻度正干扰；有轻度正干扰；MoMo6+6+、、SiSi4+4+ 有轻度负干扰若有轻度负干扰若有白色沉淀可离心除去有白色沉淀可离心除去④④本法可采用微波消解法本法可采用微波消解法工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法1.原理原理 空气中的甲醇用固体吸附剂管采集，溶剂解吸后进样，空气中的甲醇用固体吸附剂管采集，溶剂解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量定性，峰高或峰面积定量工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法2.仪器与试剂仪器与试剂 硅胶管，溶剂解吸型，硅胶管，溶剂解吸型，200mg/100mg 硅胶硅胶 空气采样器，流量空气采样器，流量 0~500ml/min。

溶剂解吸瓶，溶剂解吸瓶，5ml 微量注射器，微量注射器，10 l 气相色谱仪，氢焰离子化检测器气相色谱仪，氢焰离子化检测器 解吸液：蒸馏水解吸液：蒸馏水 仪器操作条件仪器操作条件 色谱柱：色谱柱：2m×4mm，，GDX-102；； 柱柱 温：温：140℃℃；； 汽化室温度：汽化室温度：180℃℃；； 检测室温度：检测室温度：200℃℃；；载气（氮气）流量：载气（氮气）流量：35ml/min工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法3.3.标准溶液：标准溶液： 于于25ml25ml 容量瓶中，加入约容量瓶中，加入约5ml 5ml 解吸液，准确称量解吸液，准确称量后，加入一定量甲醇（后，加入一定量甲醇（1µl=0.7915mg1µl=0.7915mg），再准确称量；），再准确称量；分别用蒸馏水稀释至刻度，由两次称量之差计算出浓分别用蒸馏水稀释至刻度，由两次称量之差计算出浓度，为标准溶液。

或用国家认可的标准溶液配制度，为标准溶液或用国家认可的标准溶液配制 4.4.样品的采集、运输和保存样品的采集、运输和保存l短时间采样：在采样点，打开固体吸附剂管两端，以短时间采样：在采样点，打开固体吸附剂管两端，以100ml/min100ml/min流量采集流量采集15min 15min 空气样品空气样品l长时间采样：以长时间采样：以50ml/min 50ml/min 流量采集流量采集1 1～～4h4h（硅胶管）（硅胶管）l个体采样：硅胶管佩戴在采样对象的前胸上部，进气个体采样：硅胶管佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以口尽量接近呼吸带，以50ml/min 50ml/min 流量采集流量采集1 1～～4h4hl采样后，立即封闭固体吸附剂管两端，置清洁容器内采样后，立即封闭固体吸附剂管两端，置清洁容器内运输和保存样品在室温下可保存运输和保存样品在室温下可保存7d7d 工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法5.5.分析步骤分析步骤n对照试验：将固体吸附剂管带至采样点，除不连接采对照试验：将固体吸附剂管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

空白对照n标准曲线的制备：用解吸液标准曲线的制备：用解吸液( (蒸馏水蒸馏水) )稀释标准溶液成稀释标准溶液成甲醇甲醇 0 0、、1010、、5050、、100100、、150150 g/mlg/ml参照仪器操作条件，参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样1.01.0 l l，测定各标准系列每个浓度重复测定，测定各标准系列每个浓度重复测定3 3 次分别以次分别以测得的峰高或峰面积均值对甲醇浓度测得的峰高或峰面积均值对甲醇浓度( ( g/ml)g/ml)绘制标绘制标准曲线工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法5.5.分析步骤分析步骤n样品处理：将采过样的前后段硅胶分别倒入溶剂解吸样品处理：将采过样的前后段硅胶分别倒入溶剂解吸瓶中，各加入瓶中，各加入1.0ml1.0ml蒸馏水，封闭后，振摇蒸馏水，封闭后，振摇1min1min，解吸，解吸30min30min，解吸液供测定若浓度超过测定范围，可用解，解吸液供测定若浓度超过测定范围，可用解吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

吸液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数n样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照解吸液中甲醇的峰面积，测得的样品峰面积值白对照解吸液中甲醇的峰面积，测得的样品峰面积值减去空白对照的峰面积值后，由标准曲线得待测醇类减去空白对照的峰面积值后，由标准曲线得待测醇类的浓度的浓度( ( g/ml) g/ml) 工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法6.6.计算计算 （（c1 + c2））v C = ―――――――― VoD式中：式中：C—空气中醇类的浓度，空气中醇类的浓度，mg/m3；；c1，，c2 －－ 测得前后段活性碳解吸液中醇类的浓度，测得前后段活性碳解吸液中醇类的浓度， g/ml；；Vo — 换算成标准采样体积，换算成标准采样体积，L；；v －解吸液的体积，－解吸液的体积，ml；；D －－ 解吸效率，％解吸效率，％工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法7.7.说明说明l本法的检出限、最低检出浓度本法的检出限、最低检出浓度( (按按1.5L1.5L空气计空气计) )、测定、测定范围、相对标准偏差、穿透容量和解吸效率见下表。

范围、相对标准偏差、穿透容量和解吸效率见下表l每批固体吸附剂管应测定解吸效率每批固体吸附剂管应测定解吸效率l硅胶吸附剂管采样适宜在干燥环境中，采样时间不宜硅胶吸附剂管采样适宜在干燥环境中，采样时间不宜长化合物检出限g/ml最低检出浓度mg/ m3测定范围g/ml相对标准偏差％穿透容量mg解吸效率％甲醇21.32～2502.9～3.70.3596工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法8.8.采样注意事项采样注意事项l本法采样一定要使用硅胶吸附管本法采样一定要使用硅胶吸附管l生产作业场所湿度较大时，应缩短采样时间或接干燥生产作业场所湿度较大时，应缩短采样时间或接干燥管l采样时吸附管进气口要求朝上垂直放置采样时吸附管进气口要求朝上垂直放置l有毒物质浓度高或有共存物质吸附的作业场所采样，有毒物质浓度高或有共存物质吸附的作业场所采样，要避免采样管穿透可采用低流量或大容量采样管要避免采样管穿透可采用低流量或大容量采样管l运输、保存过程中应避免污染运输、保存过程中应避免污染工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法9.9.检出限检出限l气相色谱检出限为在最佳测定条件下，以气相色谱检出限为在最佳测定条件下，以2 2倍噪声所对倍噪声所对应的待测物浓度或含量应的待测物浓度或含量 将标列最低管逐渐稀释，进行测定，达到色谱将标列最低管逐渐稀释，进行测定，达到色谱2 2倍噪声倍噪声水平时为检出限。

水平时为检出限l检测结果低于检出限检测结果低于检出限 计算最低检出浓度计算最低检出浓度 报告为报告为““＜＜xxx mg/m3”” 统计按统计按1/21/2最低检出浓度参加统计最低检出浓度参加统计l检测结果高于检出限检测结果高于检出限 报告为报告为““xxx mg/m3””工作场所空气有毒物质测定醇类化合物工作场所空气有毒物质测定醇类化合物甲醇的溶剂解吸甲醇的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法10.10.解吸效率测定方法解吸效率测定方法①①取取1818支吸附管，按支吸附管，按6 6支分支分3 3组组②②分别加入分别加入0.50.5倍、倍、1 1倍和倍和2 2倍容许浓度时的待测物量（按采样倍容许浓度时的待测物量（按采样规定的流量和时间）规定的流量和时间）③③加入物为液体时，总加入体积应小于加入物为液体时，总加入体积应小于10µl10µl④④放置过夜，按规定操作解吸，测定含量放置过夜，按规定操作解吸，测定含量⑤⑤同时作空白，扣除空白后，计算同时作空白，扣除空白后，计算 解吸效率解吸效率= =待测物量待测物量÷÷加入量加入量×100%×100%⑥⑥要求平均解吸效率要求平均解吸效率≥90%≥90%，最低不得＜，最低不得＜75% 75% 相对标准偏差应相对标准偏差应≤7%≤7%。

工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法1.1. 原理原理 空气中的苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯用活性碳管空气中的苯、甲苯、二甲苯、乙苯和苯乙烯用活性碳管采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离采集，二硫化碳解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量2.2. 仪器仪器 活性碳管，溶剂解吸型，内装活性碳管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg 100mg/50mg 活性碳 空气采样器，流量空气采样器，流量0 0～～500ml/min500ml/min 溶剂解吸瓶，溶剂解吸瓶，5ml5ml 微量注射器，微量注射器，1010 l l 气相色谱仪，氢焰离子化检测器气相色谱仪，氢焰离子化检测器工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法2.2.仪器操作条件仪器操作条件色色 谱谱 柱柱 1 1：：2m×4mm2m×4mm，，PEG 6000PEG 6000（或（或FFAPFFAP））: 6201: 6201红色担体红色担体 =5:100=5:100。

色色 谱谱 柱柱 2 2：：2m×4mm2m×4mm，邻苯二甲酸二壬酯（，邻苯二甲酸二壬酯（DNPDNP））: :有机皂土有机皂土-34:Shimalite -34:Shimalite 担体担体=5:5:100=5:5:100色色 谱谱 柱柱 3 3：：30m×0.53mm×0.230m×0.53mm×0.2 m m，，FFAPFFAP柱柱温：温：80℃80℃；；汽化室温度：汽化室温度：150℃150℃；；检测室温度：检测室温度：150℃150℃；；载气（载气（氮气氮气）流量：）流量：40ml/min40ml/min氢气氢气流量：流量：40ml/min40ml/min空气空气流量：流量： 400ml/min 400ml/min工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法3.3.试剂及标准试剂及标准二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂峰二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂峰 标准溶液：标准溶液：l加约加约5ml 5ml 二硫化碳于二硫化碳于10ml 10ml 容量瓶中，用微量注射器准容量瓶中，用微量注射器准确加入确加入1010 l l苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯（色谱苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯（色谱纯；在纯；在20℃20℃，，1 1 l l 苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙苯和苯乙烯分别为对二甲苯、乙苯和苯乙烯分别为0.8787mg0.8787mg、、0.8669mg0.8669mg、、0.8802mg0.8802mg、、0.8642mg0.8642mg、、0.8611mg 0.8611mg 、、0.8670 mg0.8670 mg、、0.9060mg0.9060mg），用二硫化碳稀释至刻度，为标准溶液。

用二硫化碳稀释至刻度，为标准溶液或用国家认可的标准溶液配制或用国家认可的标准溶液配制l采用称重法采用称重法工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法3.3.采样采样l短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，短时间采样：在采样点，打开活性炭管两端，以以100ml/min100ml/min流量采集流量采集15min 15min 空气样品空气样品l长时间采样：以长时间采样：以50ml/min 50ml/min 流量采集流量采集2 2～～8h8h（活（活性炭管）性炭管）l个体采样：活性炭管佩戴在采样对象的前胸上个体采样：活性炭管佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以部，进气口尽量接近呼吸带，以50ml/min 50ml/min 流量流量采集采集2 2～～8h8hl采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存样品在室温下可保存内运输和保存样品在室温下可保存14d14d 工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法4.4.分析分析l对照试验：将活性炭管带至采样地点，除不连对照试验：将活性炭管带至采样地点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。

作为样品的空白对照l样品处理：将采过样的前后段活性碳分别放入样品处理：将采过样的前后段活性碳分别放入溶剂解吸瓶中，各加入溶剂解吸瓶中，各加入1.0ml 二硫化碳，塞紧二硫化碳，塞紧管塞，振摇管塞，振摇1min，解吸，解吸30min解吸液供测定解吸液供测定若浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，若浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数计算时乘以稀释倍数工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法标标准曲准曲线线的的绘绘制：用二硫化碳稀制：用二硫化碳稀释标释标准溶液成下表所列准溶液成下表所列标标准系列：准系列：管管 号号0 01 12 23 34 4苯苯浓浓度，度， g/mlg/ml0.00.013.713.754.954.9219.7219.7878.7878.7甲苯甲苯浓浓度，度， g/mlg/ml0.00.013.613.654.254.2216.7216.7866.9866.9邻邻二甲苯二甲苯浓浓度，度， g/mlg/ml0.00.013.813.855.055.0220.0220.0880.2880.2对对二甲苯二甲苯浓浓度，度， g/mlg/ml0.00.013.513.554.054.0216.0216.0864.2864.2间间二甲苯二甲苯浓浓度，度， g/mlg/ml0.00.013.413.453.853.8215.3215.3861.1861.1乙苯乙苯浓浓度，度， g/mlg/ml0.00.013.513.554.254.2216.8216.8867.0867.0苯乙苯乙烯浓烯浓度，度， g/mlg/ml0.00.014.214.256.656.6226.6226.6906.0906.0工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法4.4.分析分析l参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样态，分别进样1.01.0 l l，测定各标准系列。

每个浓度重，测定各标准系列每个浓度重复测定复测定3 3 次以测得的峰高或峰面积均值分别对苯、次以测得的峰高或峰面积均值分别对苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯浓度甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯浓度( ( g/ml)g/ml)绘制标准绘制标准曲线l样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸液；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的解吸液；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得苯、甲苯、白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度( ( g/ml)g/ml)工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法5.5.计算计算. .计算空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度计算空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度 ( c1 + c2 ) v C = —————— Vo D式中：式中： C — 空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度，空气中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度，mg/ m3；；c1,c2 — 测得前后段解吸液中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯测得前后段解吸液中苯、甲苯、二甲苯、乙苯或苯乙烯的浓度，乙烯的浓度， g/ml；； v — 解吸液的体积，解吸液的体积，ml；； Vo — 标准采样体积，标准采样体积，L；； D — 解吸效率，解吸效率，%。

工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法6.6.说明说明l本法的检出限、最低检出浓度（以采集本法的检出限、最低检出浓度（以采集1.5L空空气样品计）、测定范围、相对标准偏差、穿透气样品计）、测定范围、相对标准偏差、穿透容量（容量（100mg活性碳）和解吸效率见下表活性碳）和解吸效率见下表化合物化合物检检出限出限 g /mlg /ml最低最低检检出出浓浓度度mg/ mmg/ m3 3测测定范定范围围 g /mlg /ml相相对标对标准准偏差偏差％％穿透容量穿透容量mgmg解吸效率解吸效率％％苯苯0.90.90.60.60.90.9~40404.34.3~ ~6.06.07 7>90>90甲苯甲苯1.81.81.21.21.81.8~1001004.74.7~ ~6.36.313.113.1>90>90二甲苯二甲苯4.94.93.33.34.9~6004.14.1~ ~7.27.210.810.8>90>90乙苯乙苯2 21.31.32 2~100010002 22020>90>90苯乙苯乙烯烯2.52.51.71.72.5~4004.24.2~ ~5.35.36.96.979.579.5工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法6.6.说明说明l每批活性碳管必须测定其解吸效率。

每批活性碳管必须测定其解吸效率l本法的色谱柱本法的色谱柱1不能分离对二甲苯和间二甲苯、不能分离对二甲苯和间二甲苯、乙苯和二甲苯，因此不能同时测定乙苯和二甲苯，因此不能同时测定l色谱柱色谱柱2和和3则可同时测定所有待测物则可同时测定所有待测物l毛细管柱法也可采用其他孔径的毛细管色谱柱毛细管柱法也可采用其他孔径的毛细管色谱柱以及分流或不分流进行测定以及分流或不分流进行测定工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法7.7.注意事项注意事项l每批二硫化碳必须检测，避免杂峰干扰每批二硫化碳必须检测，避免杂峰干扰l每批活性炭管需测定其解吸效率每批活性炭管需测定其解吸效率l合理调整色谱分析测定条件，达到对二甲苯和合理调整色谱分析测定条件，达到对二甲苯和间二甲苯、乙苯和二甲苯的基线分离间二甲苯、乙苯和二甲苯的基线分离工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸苯系物、乙苯、苯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法气相色谱法8.8.如何对气相色谱进行日常维护如何对气相色谱进行日常维护l氢气管路和载气管路要求经常检漏氢气管路和载气管路要求经常检漏lECDECD尾气应排至室外尾气应排至室外l起干燥作用的硅胶及时烘烤起干燥作用的硅胶及时烘烤l电解液液位应经常检查电解液液位应经常检查l进样口隔垫使用多次后及时更换进样口隔垫使用多次后及时更换lFIDFID检测器定期清洗积碳检测器定期清洗积碳l玻璃衬管定期清洗玻璃衬管定期清洗l新填充柱和久存填充柱需老化新填充柱和久存填充柱需老化。