
某氯酸盐厂风险评估报告5.doc
5页电化有限公司风险分析报告一 背景描述***电化有限公司(以下简称***)为氯酸盐生产企业,位****区,是***政府重点招商引资企业之一,属民营股份制企业电化始建2005年10月,一期工程序6000t/a高氯酸钾生产装置2006年4月投产;二期工程5000t/a氯酸钾生产装置2006年12月投产其中氯酸钾为高氯酸钾的配套中间产品,根据市场需求,氯酸钾也可作为最终产品出售三鑫电化占地面积15224.9M2,建筑面积6000m2,注册资金50万元,工程总投资2000万元公司现有员工41人,技术力量强,主要技术人员均是有十年以上氯酸盐行业的生产管理,设备加工及研究的经验,是一支具有技术素质高,职业素养好的队伍氯酸钾potassium chlorate KCLO3:主要用于火柴、焰火、冶金、医药行业中的氧化剂及制造及他高氯酸盐等.高氯酸钾potassium perchlorate KCLO4:主要用于制造烟花爆竹、安火柴、炸药、气象火箭、民用引煤、氧化剂等.2风险评估2.1 本质特征(生产工艺)汝城县三鑫电化有限公司利用工业食盐、氯化钾作主要原料,采用二次电解、二次复分解的方法生产氯酸钾和高氯酸钾。
工艺流程简述如下:1、化盐将工业食盐加水搅拌,配成饱和溶液,配好的溶液转移进入精制、除杂工序2、精制、除杂向配好的食盐水中加入NaOH、Na2CO3以除掉盐水中的Ca2+、Mg2+等杂质,除杂后的食盐水进入一次电解工序;沉淀下来的杂质量很少,主要含Ca2+、Mg2+等成份,过滤压干后堆存在厂内渣库化学反应方程式如下: Ca2++CO32-=CaCO3↓ Mg2++2OH—=Mg(OH)2↓ 3、一次电解将精制除杂后的食盐水用HCl中和过量碱,调pH6~7,并加Na2Cr2O7(约1.0g/l)配成电解液配好的电解液含NaCl300~320g/1,以石墨为阳极,以铁板作阴极,极间距离2~4mm,于85~90℃通电电解,得含NaClO3约400g/1的溶液即电解完成电解完成后的NaClO3溶液进吹脱工序,电解废气进废气净化工序处理电解工序阴阳极电化学反应过程及化学反应方程式如下: 阴极:2H++2e H2↑ 阳极:2C1— -2e Cl2↑由于电解槽没有隔膜,阳极生成的C12可与电解液中的H2O反应,生成次氯酸根,次氯酸根离子可在阳极继续放电氧化生成氯酸根,化学反应原理及反应方程式如下: C12+H2O HClO+HCl C1O—+3H2O 电解 C1O3—+3H2↑+0.5O2↑ 总反应 NaCl+4H2O 电解 NaClO3+4H2↑+0.5O2↑ 在电解过程中存在许多副反应,这些副反应主要是阴极的还原损耗和阳极的氧化损耗。
这些副反应消耗电能,降低了电流效率,使生产成本升高,在生产过程中通过控制电解液pH值在6.0~6.8,尽量避免副反应发生 4、吹脱工序 将电解完成后的NaCl03溶液先加HCl酸化,并加热到约105℃,在脱氯塔中吹出溶液中的C12和HClO,在过程中有一部分HCl同时吹出5、废气净化工序吹脱、电解废气进净化工序,废气在净化塔经碱液喷淋吸收后排放吸收液循环使用,当吸收液中的次氯酸钠达到一定浓度后,返回化盐工序吸收反应方程序如下: Cl2+2NaOH=NaClO+NaCl+H2O HClO+NaOH=NaClO+H2O HCl+NaOH=NaCl+H2O6、一次复分解 脱除Cl2和HClO的NaClO3溶液,先用NaOH中和后再与氯化钾进行一次复分解反应得氯酸钾溶液,再经甩滤、结晶、干燥后得氯酸钾中间产品 NaClO3+KC1 KClO3+NaC1↑7、二次电解向精制好的NaClO3溶液中加入适量的NaF(约1.0g/L),以提高电流效率,然后通电电解,反应生成NaClO4。
电解完成后的NaClO4溶液进复分解反应工序,电解废气经净化工程工序处理氯酸钠电解时总反应方程式如下: NaClO3+H2O NaClO4+H2↑8、二次复分解将电解完成后的NaClO4溶液中先加入CaCl2除F,除F后的溶液再加入KClO3发生复分解反应生成KClO4KClO4溶液进二次结晶工序析出KClO4除F沉淀下来的杂质量很少,主要含CaF2等成份,过滤压干后堆存在厂内渣库化学反应方程式如下:Ca2++2F—=CaF2↓NaClO4+ KClO3=KClO4+NaClO39、二次结晶工序复分解反应完成后的KClO4、NaClO3溶液进入真空蒸发器结晶,在一定的条件下,溶液中的KClO4结晶析出,KClO4晶体经离心机分离后进干燥包装工序;结晶后的母液返回化盐工序10、干燥、包装工序将分离出来的氯酸钾或高氯酸钾送入气流干燥装置进行干燥,产品经检验合格后,计量、包装入库2.2质量情况和贸易状况2.2.1国内外法律法规我公司按GB/T752-2006工业氯酸钾的要求,试验方法,检验规则,标志、标签,包装、运输、贮存及安全要求进行生产,我公司的设备、工艺、技术能生产出满足本行业各种用途的产品,生产出符合国内外标准的合格品>90%、一等品>92%、优等品>95%及更高精制品种99.98%。
我公司按HG3247-2008工业高氯酸钾的要求,试验方法,检验规则,标志、标签,包装、运输、贮存及安全要求进行生产,我公司的设备、工艺、技术能生产出满足本行业各种用途的产品,生产出符合国内外标准的I型>92%、II型>90%以下为公司在安全、环保、生产、产品质量等需遵守的相关法律法规:《中华人民共和国安全生产法》主席令[2002]第70号《中华人民共和国消防法》主席令[2008]第6号《中华人民共和国职业病防治法》主席令[2001]第60号《中华人民共和国环境保护法》主席令[1989]第22号《中华人民共和国突发事件应对法》主席令[2007]第69号《国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知》国发[2010]23号《关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》 安委办[2008]26号文件《危险化学品安全管理条例》国务院令[2002]第344号《易制毒化学品管理条例》国务院令[2005]第445号《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》国务院令[2002]第352号《生产安全事故报告和调查处理条例》国务院令[2007]第493号《湖南省安全生产条例》2010年5月29日湖南省第十一届人民代表大会常务委员会第十五次会议通过,2010.10.01施行。
《危险化学品登记管理办法》国家经贸委令第35号《产业结构调整指导目录(2005年本)》国家发改委第40号令《非药品类易制毒化学品生产、经营许可办法》国家安监总局令第5号《安全生产事故隐患排查治理暂行规定》国家安全生产监督管理总令[2007]第16号,2008.12.28起施行《生产安全事故应急救援预案管理办法》国家安全生产监督管理总令[2009]第17号,2009.05.01起施行《作业场所职业健康监督管理暂行规定》国家安全生产监督管理总令[2009]第23号,2009.09.01起施行《易燃易爆化学物品消防安全监督管理办法》 公安部第18号令《关于危险化学品企业贯彻落实〈国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知〉的实施意见》 安监总管三〔2010〕186号《湖南省安全生产委员会关于进一步加强危险化学品安全生产工作的指导意见》湘安[2010]8号关于印发《湖南省危险化学品生产企业安全管理规定 (试行)》等六个管理制度的通知 湘安监危化〔2006〕206号关于印发《湖南省〈劳动防护用品监督管理规定〉实施细则》的通知湘安监技〔2006〕262号《危险化学品生产企业安全评价导则(试行)》安监管危化字[2004]127号。
《关于开展重大危险源监督管理工作的指导意见》 安监管协调字[2004]56号《关于进一步加强环境监督管理严防发生污染事故的紧急通知》 环发[2005]130号《生产过程安全卫生要求总则》 GB12801-1991《危险化学品重大危险源辨识》 GB18218-2009《建筑设计防火规范》 GB50016—2006《爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范》GB50058—92《工业建筑防腐蚀设计规范》 GB 50046-2008《工业企业设计卫生标准》 GBZ1-2010《化工企业安全卫生设计规定》 HG2571-1995《危险货物包装标志》GB190—2009《化学品安全技术说明书编写规定》 GB16483-2000《常用化学危险品贮存通则》 GB15603-1995《工业企业厂界环境噪声排放标准》GB12348-2008《声环境质量标准》GB3096—2008《高温作业分级》 GB/T4200—2008《工作场所有害因素职业接触限值 化学有害因素》GBZ2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 物理有害因素》GBZ2.2-2007《易燃易爆性商品储藏养护技术条件》GB17914-1999《腐蚀性商品储藏养护技术条件》GB17915-1999《毒害性商品储藏养护技术条件》GB17916-1999《生产经营单位安全生产事故应急预案编制导则》 AQ/T9002—20062.2.3风险识别根据对出口氯酸钾产品实施全过程检验监管的原则,我们将出口氯酸钾的风险因子识别为主含量、数重量、原料、有毒有害项目中的铬。
2.3风险描述2.3.1原料风险氯酸钾生产的主原料是工业食盐NACl和氯化钾KCl,其中氯化钾主要成分:理化性质氯化钾化肥中的纯度因矿源不同而异,一般氯化钾含量90%~95%以上,含K2O60%~63%,含氯(Cl)47.6%此外还含有少量的钠、钙、镁、溴和硫酸根等对于本产品,国家无特别法律法规要求,无毒性化工产品,不易燃爆,对消防无特殊要求,不属于危险品范畴另外工业食盐主要成分:NaCl大于或等于99.5%,此外还含微量氯化钙,氯化美离子,对于本产品,国家无特别法律法规要求,无毒性化工产品,不易燃爆,对消防无特殊要求,不属于危险品范畴我们公司使用电解法制氯酸钾,是用工业食盐通以直流电电解,所得的氯酸钠电解液与氯化钾复分解反应得到氯酸钾溶液,然后经结晶、分离、干燥而得到固体的KClO3产品,将复分解出来氯酸钾溶液过滤出粗盐水,粗盐水中加入NaOH、Na2CO3以除掉盐水中的Ca2+、Mg2+等杂质,除杂后的精盐水进入电解工序;沉淀下来的杂质量很少,主要含Ca2+、Mg2+等成份,称之为盐泥,过滤压干后堆存在厂内渣库在生产过程中所产生的盐泥每年约200公斤,盐泥中主要危害性是微量重金属化合物重铬酸钠,公司使用内塑料薄膜袋,外白色塑料编织袋包装,放置全封闭无渗漏仓库内,专人管理,故为低风险。
2.3.2有毒有害物资风险2.3.2.1盐泥中的重铬酸钠重铬酸钠的健康危害:吸入后可引起急性呼吸道刺激症状、鼻出血、声音嘶哑、鼻粘膜萎缩,有时出现哮喘和紫绀重者可发生化学性肺炎口服可刺激和腐蚀消化道,引起恶心、呕吐、腹痛、血便等;重。












