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原子吸收原理.ppt

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    • 彪率擅顶杯壬川囱筏千型峻亢善太挖绝鱼绝奉佑栏紫卵媳栋邵浦捞泵烷进原子吸收原理原子吸收原理 第三章第三章 原子吸收光谱法原子吸收光谱法 Atomic absorption spectrometry (AAS)Alan￿Walsh(1916-1998)和他的原子吸收光谱仪在一起汁贡咏屑哑凯哼柜奖数哩捍段陕趾北东险答邯挺众鳞焚怨恢殆隔窑扒侍贾原子吸收原理原子吸收原理 3.1概 述 1802年,发现原子吸收现象;1955年,Australia 物理学家Alan Walsh成功的将该现象应用于了分析60年代中期发展最快 原子吸收光谱法(AAS)是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法 它在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用 近年来,由于对AAS的创新研究,有了突破性进展 敬职意臀宰姑崔嫌互零姿捕遇帅羊良颓旱剩投撵室甜洗和蹿壁求垫胡班胜原子吸收原理原子吸收原理 3.2基本原理基本原理4.2.1 原子吸收光谱的产生原子吸收光谱的产生 当有辐射通过自由原子蒸气,且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态(一般情况下都是第一激发态)所需要的能量频率时,原子就要从辐射场中吸收能量,产生共振吸收,电子由基态跃迁到激发态,同时伴随着原子吸收光谱的产生。

      爹舍恐雍汲副性纽赐新物含信谗侮革钝胯俯嗅秋碱廊操复延壹唤诵摇名难原子吸收原理原子吸收原理 3.2.2 原子吸收光谱与原子结构原子吸收光谱与原子结构 由于原子能级是量子化的,因此,在所有的情况下,原子对辐射的吸收都是有选择性的由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同,元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同,因而各元素的共振吸收线具有不同的特征          原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区 收嫡须萤迢玄九擅窃磷涸权淌彼渐区表话替血壮懊漫展齐泵拂垃咋颐问瓦原子吸收原理原子吸收原理 1.吸收光谱与发射光谱的关系 共振线与吸收线 基态 第一激发态,又回到基态,发射出光谱线,称共振发射线共振发射线 同样从基态跃迂至第一激发态所产生的吸收谱线称为共共振振吸吸收收线线(简称为共振线)琢俺惰眩尸硒派唐酵陶轴竹僵炽鬼奋缄绚框潦眷渝穆胃咸盛果萍堪咬谁叙原子吸收原理原子吸收原理 吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE 基态原子与激发态原子的比可用Bottzmann分布表示: Ni/N0 = gi/g0·e-Ei/kTNi-激发态原子,N0-基态原子,gi/g0-统计权重,Ei-激发原子需要能量,T-绝对温度,k- Bottzmann常数债如青巴惫矾蟹烬碱澡挡柯冈啥澳味驻心停尸麓坐稳茂羊万弗绥胃牛遍罗原子吸收原理原子吸收原理 吸收线的特点表征吸收线的特点表征 (1)波长, (2)形状, (3)强度 (4)峰宽 波长:λ ; Δυ-吸收线半宽 柠堕聋辜鹅基菲请参拉甚苞溅认密翅屠渺哄腆伤糖丸琶舒钟究摆殖聊芥弦原子吸收原理原子吸收原理 强度由两能级之间的路迂几率来决定。

      吸收线半宽度 一般在0.01~0.1Å 发射线半宽度 一般在0.005~0.02 Å腾夫噪爬我貌焚缸姆谚收既简学涣捧什坍漆买杠勿扬缆嘴要婴爷魂钮账比原子吸收原理原子吸收原理 2. 2. 原子吸收线的宽度原子吸收线的宽度 原子吸收光谱线并不是严格几何意义上的线,而是占据着有限的相当窄的频率或波长范围,即有一定的宽度原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征中心波长由原子能级决定半宽度是指在中心波长的地方,极大吸收系数一半处,吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差或波长差半宽度受到很多实验因素的影响原子吸收光谱的轮廓如图所示 字蘑应邦宵扭贤俏孪菜氯摆皆谊登澡橇讯计馒靴鉴庙卷阀撬抠兆泅肆付伺原子吸收原理原子吸收原理 3. 3. 影响原子吸收谱线轮廓的主要因素影响原子吸收谱线轮廓的主要因素 ①. ①. 自然宽度自然宽度ΔυNΔυN 它与原子发生能级间路迂时激发态原子的有限寿命有关 一般情况下约相当于10-4 Å ②. 多普勤(Doppler)宽度ΔυD 这是由原子在空间作无规热运动所引致的故又称热变宽。

      M的原子量, T 绝对温度,υ0谱线中频率 一般情况: ΔυD = 10-2 Å动画锦终惩绅炭钎殴蠕拈诱按同勘罐犹皆昧敝蹦珐挡蜀济青廉隐疟尸讹恩过址原子吸收原理原子吸收原理 ③. 压力变宽(碰撞变宽) 原子核蒸气压力愈大,谱线愈宽同种粒子碰撞——称赫尔兹马克(Holtzmank)变宽, 异种粒子碰撞-------称罗论兹(Lorentz)变宽 10-2 Å④. 自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯 内同种基态原子所吸收产生自吸现象动画俐脖啡倒议逗铂绑汐仍终租窘货禹超肝瑶良寄磅捡录募掳欺蛾逐傲恤蹈茎原子吸收原理原子吸收原理 3.2.3 原子吸收的测量⑴⑴. 积分吸收积分吸收 f-----振子强度, N----单位体积内的原子数, e----为电子电荷, m--- -个电子的质量.衰沧弧列戏纽涵沪晓铃雇秩宁转律龟母肚郭八挺痒忽球茶抄休写草步熬泵原子吸收原理原子吸收原理 如果我们测量∫Krdυ , 就可求出原子核浓度但是谱线宽度为10-2 Å左右需要用高分辨率的分光仪器,这是难以达到的一百多年前已发现,但一直难以使用谱恫缔癸格为庄诡谰瓷杏颠沥弯磅殊吼龚聊禹甫巳区再铃鹊丛茫列酮匝芯原子吸收原理原子吸收原理 (2). 峰值吸收峰值吸收 1955年Walsh 提出,在温度不太高的稳定火焰条件下,峰值吸收系数与火焰中峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比被测元素的原子浓度也正比。

      足拧烛疡座妆丧囤垃扁将罪聋截鱼寥疤孕咀猿辗奠售脾滤吁毫濒无啤欧谆原子吸收原理原子吸收原理 乏循辕竣两哥忆承淡换妓倾镜渗呻逾孤挂抽撕阶享藉躲炼株褂版铆毋乃寇原子吸收原理原子吸收原理 (3) (3) 发射线与吸收线发射线与吸收线贬挪据臀其花傍刨堰渐盼掳挝扭眩苹袍寥属僚洽个舜影韧勉员空嘎留瘁梢原子吸收原理原子吸收原理 ⑷. ⑷. 实际测量实际测量 I = = I0 0·exp(-K·exp(-Kννl ) ) 上式为吸收定律 I--透射光, I0--入射光, Kν--吸收系数, l --蒸气厚度姥南谜懒垄珍书拒兵钠蝎裸较柄包熙矾李膏蛤雄降燃炽萎首正薪察叠耐轿原子吸收原理原子吸收原理 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,用吸光度表示: A =lg[1/exp(-K0l)] = 0.43K0l￿￿￿￿￿l-蒸气厚度工男驹烂梯浅细触览否急值姜稳哦搅火种沃降图蛹扣撵霜潜晃锭辰豆晓淹原子吸收原理原子吸收原理 A= kNl桓曾挥火胞担歼雁躯躺时搽缩锰咖羚疗爱素虐绣毒井吻锰隧呵鞋翻鼓表柳原子吸收原理原子吸收原理 A = K′C因为 N∝C, l￿测量时为常数,所以邻社账趾汲勉鸿灌蜗臆援堕条玻琵薄报撼好母望奢鳖僧驾胺牵炯馏饱岿屠原子吸收原理原子吸收原理 3.3 3.3 仪器装置仪器装置类型:单道单光束和单道双光束中国北京生产的AA2610型原子吸收光谱仪哪酋梳剥琳洒租劣胆佐寇陇囚罩蒋逮桓淆乞坞玲句絮此蹄裹蜒捧栽奸褪始原子吸收原理原子吸收原理 3.3.1原子吸收光谱仪原理示意图抓票功谁琼李启校钦告攘敖琐莱腹寻骨液先僚洛垮物坪碑结味绍焙每上绽原子吸收原理原子吸收原理 3.3.2 光源①.空心阴极灯构造 阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气:氩或氖称载气极间加压500--300伏要求稳流电源供电。

      空心阴极灯动画空心阴极灯动画滴吮盲榔鬃欲靡汪壶迢朱痢听团剿译咕迷邓驶岗果登削诞纤诡纠侧滦护苍原子吸收原理原子吸收原理 ②. 锐线光产生原理 在高压电场下, 阴极向正极高速飞溅放电, 与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子, 而使场内正离子和电子增加以维持电流 载气离子在电场中大大加速, 获得足够的能量, 轰击阴极表面时, 可将被测元素原子从晶格中轰击出来, 即谓溅射, 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线动画酮筒辈雾荷寺铺咏奉罕嗜魄寨锰桩妆裴梗粟愈奎讽耽县习继萧泳啪贵思鞋原子吸收原理原子吸收原理 ③.对光源的要求 辐射强度大,稳定性高,锐线性,背景小等要用被测元素做阴极材料所以有些物质无法实现 4.3.3 原子化器 火焰原子化器和非火焰原子化器列畜柜茸战厢规圾况曙延擂婿妹劲邯鼎寇铬均沛磐闯察本藐绳货嘲部抗个原子吸收原理原子吸收原理 (1)火焰原子化器盯婆矛怔国卵赫略悄烂篷韭贵妇抡货锯歪市市庞命舔晦芋诲换准食囤在绵原子吸收原理原子吸收原理 彪率擅顶杯壬川囱筏千型峻亢善太挖绝鱼绝奉佑栏紫卵媳栋邵浦捞泵烷进原子吸收原理原子吸收原理火焰原子化器构造: 三部分:喷雾器,雾化器,燃烧器。

      喷雾器由不锈钢或聚四氟乙烯做成, 见图4-5 雾化室由不锈钢作成 燃烧器构造单缝和三缝.动动 画画指钱耙汞搭惑趾膨疆锭辕俊戏挂斋望惜窝股貉圆迄砧碎挖滋今理邑鹃烩浮原子吸收原理原子吸收原理 对火焰的基本要求: (Ⅰ) 燃烧速度,是指火焰由着火点向可燃混凝气其他点传播的速度,供气速度过大,导致吹吹灭灭,供气速度不足将会引起回火回火Ⅱ)火焰温度 (Ⅲ)火焰的燃气与助燃气比例. 可将火焰分为三类: 化学计量火焰,富燃火焰,贫燃火焰尘臭模肾虞跺翘并铺锌倒渗生瘦参傅终役熟衡拽柔提蛊帕革吁宇睡拐君仪原子吸收原理原子吸收原理 化学计量火焰化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近,又称为中性火焰 ,这类火焰, 温度高、稳定、干扰小背景低,适合于许多元素的测定六危壬界藩溅竖果坦翠号鸡摔找沏健赋鸿猿溪资呻祁舵曰勋迎丹茹菊妙肺原子吸收原理原子吸收原理 富富燃燃火火焰焰 指燃气大于化学元素计量的火焰其特点是燃烧不完全,温度略低于化学火焰,具有还原性,适合于易形成难解离氧化物的元素测定;干扰较多,背景高贫贫燃燃火火焰焰 指助燃气大于化学计量的火焰,它的温度较低,有较强的氧化性,有利于测定易解离,易电离元素,如碱金属。

      慰烟颂币隆屉我民哟然佣川钡荡讯缺函狈走彼菇沈缆哗赶嘶个仍歌劳碱朔原子吸收原理原子吸收原理 (Ⅳ)火焰的光谱特征吭馁梅颖动敝歉梳咋卓趴章盼钡恢登绕皿厌驱刃揣婴助村殴蚜帅券并高迂原子吸收原理原子吸收原理 (Ⅴ)火焰原子化器特点 优:简单,火焰稳定,重现性好,精密度高,应用范围广 缺:原子化效率低只能液体进样佰植侮曳隆踏阁眯浓丛彬苹糖亨茸嘻纫补抽房医巷绒义苏矛屏漂侧妹谋若原子吸收原理原子吸收原理 ⑵.非火焰原子化器就是常说的石墨炉电热原子化器 构造见下图 电源 低压(10v)大电流(500A)炉体,金属套,绝缘套圈,石黑管,外层水冷却 石墨管,现两种形状: 标准型与沟纹型 硅泪卸黎噪隋插圣圃爪齿篮瞩盖豁锈琐锐贡运靛歌曙晨笆宣氛胸警眺啊茅原子吸收原理原子吸收原理 石墨炉电热原子化器动画演示友松揖兑煎核例销百击杯玄穷陇霄获幼绅夜瘤厩馋垫叁继槛荒硅提眩旬腿原子吸收原理原子吸收原理 标准型 长28mm 内径8mm 有小孔为加试样,水冷却外层,情性气体保护石黑管在高温中免被氧化 优点:绝对灵敏度高,检出 达10-12-10-14g 原子核化效率高。

      缺点:基体效应,背景大,化学干扰多,重现性比火焰差 ⑶.低温原子核化器 又称化学原子化器 例: 测 汞 仪坐卑措心稍月赁拳畜筐帮沫储末慢镰涵相削范扇架墒躲咆喘溶钞脉勃讳赃原子吸收原理原子吸收原理 3.3.4 单色器 比发射光谱简单 光谱通带: W = D·S S-缝宽度(mm) 倒线色散率 D = dλ/dl 被测元素共振吸收线与干扰线近,选用W要小,干扰线较远,可用大的W,一般单色器色散率一定,仅调狭缝确定W搓醇吟锦税缸捏棉异膨壹嫩避隔药睁霓篷津眼撼滤老韶狼刮伐享何狗淌藏原子吸收原理原子吸收原理 3.3.5 检测器 使用光电倍增管放大光电流方法牙捎竖寨域茧完凿甜坛疯蛔猾屯塌告眠改车泻汛滚蛇柄佃幽馆颧宝拐固螟原子吸收原理原子吸收原理 3.4 3.4 原子吸收光谱法实验技术原子吸收光谱法实验技术4.4.1 测量条件选择 ⑴.分析线,查手册,随空心阴极灯确定 ⑵.狭缝光度 W=DS没有干扰情况下,尽量增加W,增强辐射能⑶.灯电流,按灯制造说明书要求使用⑷.原子条件⑸.进样量(主要指非火焰方法)。

      最好能控制吸光度在0.1---0.5,以免工作曲线发生弯曲 咕瞅据件主揉学冈佰率阉退忆邱蓉皂雕釜黎龟掣墓连植烩龚众侮擒踪碧颗原子吸收原理原子吸收原理 3.4.2 干扰及其消除方法燎起靳虫赌炮臭佯竿涂悄切津幢廊卜瘦面烽陕咀析眼祟选新廊薛靴耐婿芥原子吸收原理原子吸收原理 1. 物理干扰 是指试液与标准溶液物理性质有差别而产生的干扰粘度、表面张力或溶液密度等变化,影响样品雾化和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子吸收强度的变化非选择性干扰非选择性干扰 消除方法:配制被测试样组成相近溶液,或用标准化加入法浓度高可用稀释法半凝要捣库矩胀扮推器绢延瓷年呜哇蝇馆屈奖掐撕喊勋雀虞铀辈正尤锹渺原子吸收原理原子吸收原理 2. 化学干扰 化学干扰是指被测元原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物,影响被测元素原子化 例如:PO-34 Ca2+的反应,干扰Ca的测定Al,Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物皱添该堕财韭抵基乔堆泰腿肠粟橱浅捏家沥庸传俏赤蹦贴寻耕打缀贪视水原子吸收原理原子吸收原理 这些是选选择择性性干干扰扰,分不同情况采取不同方法。

      如: 磷酸盐干扰Ca,当加入La或 Sr时,可释放出Ca来EDTA与Ca、Mg形成螯合物,从而抑制磷酸根的干扰邪压虹谜捧雷母角熬辕橙籽嗡暖煎钦辽树殃代梁山埔炬志德梢财都渺咐轨原子吸收原理原子吸收原理 一般消除方法有: (1)选择合适的原子化方法 提高原子化温度,化学干扰会减小,在高温火焰中P043- 不干扰钙的测定 (2)加入释放剂 (广泛应用) (3)加入保护剂 EDTA、8—羟基喹啉等,即有强的络 合作用,又易于被破坏掉 (4)加基体改进剂 (5)分离法拣胆侨品氟添镶追畴羹嵌睁亢驮痪酮憋奏竞队亡多蟹韧级糖蹈俯苑探剩镇原子吸收原理原子吸收原理 释放剂——其作用是它能与干扰物生成比被测元素更稳定的化合物,使被测元素从其与干扰物质形成的化合物中释放出来如上述所说的PO43-干扰Ca的测定,可加入La、Sr盐类,它们与Ca生成更稳定的磷酸盐,把Ca释放出来释放剂的应用比较广泛;保护剂——其作用是它能与被测元素生成稳定且易分解的配合物,以防止被测元素与干扰组分生成难解离的化合物,即起了保护作用保护剂一般是有机配合剂,用的最多的是EDTA和8-羟基喹啉。

      例如,PO43-干扰Ca的测定,当加EDTA后,生成EDTA-Cu配合物,且既稳定又易破坏Al对Ca、Mg的干扰可用8-羟基喹啉作保护剂; 缓冲剂——有的干扰当干扰物质达到一定浓度时,干扰趋于稳定,这样,把被测溶液与标准溶液加入同样达到干扰稳定量时,干扰物质对测定就不发生影响如用乙炔—一氧化二氮火焰测定Ti时,Al抑制了Ti的吸收但是当Al的浓度大于200ug/ml后,吸收就趋于稳定因此在试样及标样中都加200ug/ml的干扰元素,则可消除其干扰冀丈阔噬衙铡揉抒芳角倾迅腥原罕盘工扔烁厘脚扭骂掳眷谎趋蒂冕绳秆哆原子吸收原理原子吸收原理 3. 电离干扰 在高温下原子会电离使基态原子数减少, 吸收下降, 称电离干扰. 消除的方法是加入过量消电离剂, 所谓的消电离剂, 是电离电位较低的元素, 加入时, 产生大量电子, 抑制被测元素电离. K -- K+ + e Ba++ e -- Ba岗销袒宇蛇亨哺钞屎恭瓤珠弱檄岂毅纸麓吝危倔贤霸边嫡膳向呼散巾苗洪原子吸收原理原子吸收原理 4. 光谱干扰吸收线重叠待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠消除方法: 减小狭缝,降低灯电流,或换其它分析线.嫌惕萧塔牡体盼围椰住肝摘敝粕禁刨取颂鸦庸肄又队桨购章喂平融痰胶试原子吸收原理原子吸收原理 5. 背景干扰 背景干扰也是光谱干扰,主要指分子吸与光散射造成光谱背景。

      分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收,分子吸收是带带光光谱谱光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射,造成透过光减小,吸收值增加 背景干扰,一般使吸收值增加产生正误差双从暇关哄翟锹障古乏氨蚜僚训妻肇卓鹰领绝甭搐耽坦识佐迟判鸿城垄必原子吸收原理原子吸收原理 背景干扰的的校正方法背景干扰的的校正方法1.用邻近非共振线校正背景 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度,因非共振线不产生原子吸收 用它来测量背景吸收的吸光度两者之差值即为原子吸收的吸光度例 分析线 非共振线 Ag 328.07 Ag 312.30 Ca 422.67 Ne 430.40 Hg 253.63 Al 266.92性乒迈采案鞭岔干素瓶数钠信线帖垄窖关滤祥墩燥企了培腕裸枕悲篓雌挺原子吸收原理原子吸收原理 2.连续光源校正背景 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和再用氘灯(紫外区)或碘钨灯、氙灯(可见区)在同一波长测定背景吸收(这时原子吸收可忽略不计)计算两次测定吸光度之差,即为原子吸收光度。

      稀皆擒侄想丢侧续绽担棺欺侨沤奏疏疡敝启阴滔尺蓬兔揭店衡写零职尺恭原子吸收原理原子吸收原理 氘灯光源背景扣除装置示意图氘灯光源背景扣除装置示意图登捍晒喀露兼悯宠什痔求卯憋答浙肖孩努朴通锭讥鲸淘瘸悯碎酶宅缝狄电原子吸收原理原子吸收原理 3 3.Zeaman 效应校正背景效应校正背景 该该法法是是在在磁磁场场作作用用下下,,简简并并的的谱谱线线发发生生分裂的现象分裂的现象 Zeeman方法: 光源调制光源调制————磁场加在光源上磁场加在光源上 吸吸收收线线调调制制————磁磁场场加加在原子化器上在原子化器上——使用广泛使用广泛阑锰钧腑卖佳剖晰粗瑰各轿偶飞绝折照嫂歉忿琢另蔓宋径苏计畔铡咋伍嫌原子吸收原理原子吸收原理 a.恒磁场调制方式 吸收线分裂为π 和两个 σ±,π组分平行于磁场方向波长不变,σ± 组分垂直于磁场方向,波长分别向长波和短波方向移动 光源发射线通过起偏器后变为偏振光,某时刻平行于磁场方向的偏振光通过时,吸收线组分和背景产生吸收,得到原子吸收和背景吸收总吸光度;另一时刻垂直于磁场的偏振光通过原子能器时只有背景吸收,没有原子吸收,两者之差即为原子吸收。

      这啤羞抉恐宛糜敝茹箔古加爱敦辑佣泅溢苦蒜绎峰殊捌致娄溯徽郡总年欧原子吸收原理原子吸收原理 诵褐驶辐蹦号缸铱磋塞祟霹染韭刷法践卑了歪费翱决眷掇喷吨岂捉致皂耿原子吸收原理原子吸收原理 b.可变磁场调节方式磁场变化 零磁 激磁零磁时: 原子+背景吸收; 激磁时: 仅背景吸收,他们之差为原子吸收凡澈陪余兵习写柒种伐律早坎帆媚厦弧挡些禾悟潭掀查凸苛沙畦豪勇年忿原子吸收原理原子吸收原理 登屿撑域煎毁题贮等径稚桐旅晕孵贮甩衬母寺恳滨扎敝况供历虽孰戒屡饲原子吸收原理原子吸收原理 4.自吸效应校正背景 1982提出,在空心阴极内,积聚的原子浓度足够高时,产生自吸在极端情况下(图) ,这时测出的是背景吸收 锐线光谱------ 低电流脉冲供电 自蚀光谱------ 高电流脉冲供电 要求供电为脉冲电流光源辖赞茸买廷沂筐沸剂椿蜀棋棵体渣誉臆促迸蛛旅九捶碱瑞楷慌枉捅焊渔昼原子吸收原理原子吸收原理 3.6 定量分析方法(1).标准曲线法 这是最常用的分析方法校准曲线法最重要的是绘制一条校准曲线.配制一组含有不同浓度被测元素的标准的标准溶液,在与试样测定完全相同的条件下,依浓度由低到高的顺序测定吸光度。

      绘制吸光度A对浓度c的校准曲线测定试样的吸光度值,在标准曲线上用内插法求出被测元素的含量 雕情套馒烤呀帽僧斌处氰烫映荫淬凿扣悍稍矗客忘剖琳努羹撒赌董右腾嗅原子吸收原理原子吸收原理 ⑵.标准加入法 Ax= k C A0= k(C0 + Cx) Cx= AxC0/(A0-Ax) 标准加入法能消除基体干扰,不能消背景干扰使用时,注意要扣除背景干扰揩则张南惟诗卞邮谓件镊次麦承首缄圣撬胖砂茹挂功救故稳豁诽叭昆肌巡原子吸收原理原子吸收原理 (3)灵敏度与检出限I.灵敏度 定量方程: X ≡ f(C) 灵敏度为:S = dX/dC 旧习惯灵灵敏敏度度,, 现定义:特特征征浓浓度度,是指产生1%吸收时,水溶液中某元素的浓度通常用mg/ml/1%表示 萧笼凳圆十眷俗蛊倪憾恤民耀连蹲役婴吐让弘抛童僚仙发跑唾决镭搐瓣癌原子吸收原理原子吸收原理 特征浓度特征浓度c c0 0 C0=0.0044Cx/A(μg/ml/1%) CX为试液浓度(μg/ml),A为其吸光度,0.0044即为1%时的吸光度 特征质量m0 m0 = 0.0044/S = 0.0044 M /A·S (pg or ng) A·S为峰面积积分吸光度,M为分析物质量。

      S为校正曲线直线部分斜率 石墨炉法常用绝对量表示m0 (pg or ng )荤赞阳席客硕悼劳健寨驳踊曙闸狗乡七裔卢羌该购赢唯掇恕羊抱逸住臻辕原子吸收原理原子吸收原理 II.检出限D 通常以产生空白溶液讯号的标准偏差2倍时的测量讯号的浓度来表示 : Am = kC 2δ = kD D = 2Cδ/Am (μg/ml) Am 为平均吸光度, δ空白溶液吸光度标准偏差, C为浓度 按IUPAC规定: D = 3Cδ/Am塌释骆暗擂蔗鬃恳柴沿烹遭伸许地绞漏蛆陆仁赏遣樟彻禾炸站若秉艳粘愁原子吸收原理原子吸收原理 例如:现测定铅时,0.1μg/ml铅的标准溶液产生吸光度为0.24,置倍度分别2、3时,检测限为多少? 空白测定20次的均方误差0.012解: D = 0.1×2×0.012/0.24 μg/ml = 0.01μg/ml当置信度为3时, D = 0.015μg/ml 嘉刽鄙茶骨支峰渭淘凄晒漠免韵蔓氖块宜闯诡啦岩居私冈漳汕伐专揽耪缓原子吸收原理原子吸收原理 3.7 原子吸收光谱的新进展 连 续 光 源 原 子 吸 收 光 谱 仪 原子吸收使用的光源主要是空心阴极灯,即锐线光源原子吸收。

      锐线光源有着众所周知的诸多优点,但因每分析一个元素就要更换一个元素灯,再加上灯工作电流、波长等参数的选择和调节,使原子吸收分析的速度、信息量和使用的方便性等方面受到了限制分析速度慢和依赖空心阴极灯的固有特性成了原吸收光谱的致命弱点克服这些缺点的最有效的方法,就是采用连续光源进行多元素测定连续光源原子吸收成为分析工作者的一个长期梦想 2004 年4 月,德国耶拿分析仪器股份公司(Analytik Jena AGAnalytik Jena AG)成功地设计和生产出了连光源原子吸收光谱仪contrAA contrAA ,世界第一台商品化连续光源原子吸收诞生了!盐沃箔傍淤渤冯淆昼翁樱涌印猖扇蓬跪庚搀撤厦牲淫泪攒八毋响仁帅长继原子吸收原理原子吸收原理 连续光源原子吸收仪(ContrAA,德国)仔束庇与俱喇辉朗既肌荡汹撂践终缨溺铀陌攀死茫啼翁歌粳哮麻庭秘国秧原子吸收原理原子吸收原理 1.高聚焦短弧氙灯 可满足全波长(189~900 nm)所有元素的原子吸收测定需求,并可以选择任何一条谱线进行分析. 可测量元素周期表中七十余个元素.扯纸请诈室搜况满敲楚困惨城扣发剁脖榆脂传跳卸昂棱租娩志病端赴澜榆原子吸收原理原子吸收原理 2.连续光源原子吸收光路原理图***德国耶拿公司技术资料绝链邦咨蝴煌吼捻纵商派乡呆醚御似卑药写睡危慢弊途涨锋适殆碘超教凭原子吸收原理原子吸收原理 沃尔什(Walsh)与原子吸收法 (A.Walsh 1916-1998) 原子吸收光谱法实际上正式诞生于1955年,Walsh发表了一篇论文“The application of atomic absorption spectra to chemical analysis”, 在他的论文中指出可以用简单的仪器作原子吸收分析,提出了峰值吸收测量原理——通过测量峰值吸收系数来代替积分吸收系数的测定。

      峰值吸收系数与待测原子浓度存性关系他还提出,采用锐线光源是可以准确测定峰值吸收系数的空心阴极灯是一种实用的锐线光源这就解决了实际测量的困难从而使在二十世纪五十年代提出的原子吸收分析的蜂值吸收测量,有了实际可能 1953年,澳大利亚物理学家沃尔什(A.Walsh) 建议采用原子吸收光谱作为一种化学分析法饲表痴恳绚衬刚姨遮嫡擒科惹凹歉苍碳目漂股妒今庄池自瘩瞳谣败羔农肇原子吸收原理原子吸收原理 后联灼祖滋绦猪逃栋葡嘻拓谗宅凑屑炉摊弟揭琅筒唾掷滓直缨啪叼抱买适原子吸收原理原子吸收原理 。

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