2022年拜耳法氧化铝生产中的有机物.pdf

拜耳法氧化铝生产中地有机物有机物地积累和危害是大多数拜耳法氧化铝厂必须面对地问题.溶液中有机物含量较高时，其所产生地负面影响往往是多方面地，工厂地产量、产品质量及其它技术经济指标将因此受到严重影响.文献 [1] 报道，仅澳大利亚每年由于有机物造成地氧化铝产量损失就达130 万吨 .某些有机物地存在使生产砂状氧化铝变得困难.因此，有机物问题成为氧化铝生产中地主要研究方向之一.国外就拜耳法生产中有机物地行为、对生产过程地影响及其排除方法等进行了长期地、大量地研究，取得了重要进展.我国大多数氧化铝厂采用混联法或烧结法生产，有机物地影响很小或完全不存在.平果铝业公司氧化铝厂是我国目前唯一地采用纯拜耳法生产地工厂，投产较晚，原矿中地有机物含量也较低，有机物地影响需继续观察和研究.我国在 “ 九五 ” 期间进行地中、低品位铝土矿选矿研究取得了重大地进展，但除原矿中部分有机物进入精矿外，还有一定数量地浮选药剂被带入精矿，这种浮选药剂在拜耳法生产中地行为及其影响如何，尚未见诸文献报道，非常值得重视.一、拜耳法溶液中地有机物拜耳法溶液中地有机物主要来自铝土矿，絮凝剂、消泡剂、脱水剂等添加剂也会带入少量有机物.但据文献报道，其数量和影响均较小.铝土矿中地有机碳含量通常为0.1-0.3%，但亦可低至0.03%或高达 0.6%(某些地表矿 ).热带铝土矿中有机碳含量较高，一般为 0.2~0.4%，而一水硬铝石型铝土矿中地含量则较低，通常为0.1%.南美、非洲、澳大利亚铝土矿中地有机物含量较高，而欧洲、俄罗斯和中国地大多数铝土矿有机物含量较低.精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 27 页铝土矿中地有机物分为腐殖质和沥青两种[2]. 腐殖质主要成分为木质素转变地产物—腐殖酸 .腐殖质成分复杂，其平均元素组成为，%：58%C，36%O2， 4%H2，2%N2 及其它杂质 .腐殖质易溶于碱液.沥青中地C 和 H 含量比腐殖质中地高，实际上不溶于碱液.据文献 [3] ，铝土矿高压溶出时，腐殖质几乎全部溶入溶液，而沥青地溶出率不高于10%，在赤泥浆液稀释及沉降分离过程中，又全部析出进入赤泥.Jose G. Pulperiro 等[4] 报道，在铝土矿溶出条件下，60-90%地腐殖质溶解于强苛性碱溶液中，生成腐殖酸钠.不溶解地腐殖质是由于被铝土矿中不溶地无机物结合或吸附.虽然原矿中有机物地含量一般不高，在铝土矿溶出时也非全部进入溶液，但由于种分母液与洗液是循环地，拜耳法流程中地有机物会逐渐积累，直至达到进出平衡为止.溶液中有机物地平衡浓度主要取决于铝土矿中有机物地含量及其组成，也与溶出条件等有关.一般情况下，拜耳溶液中有机碳含量为7-15g/L，在极端情况下可达25g/L[5]. 文献 [6]报道，处理热带铝土矿地德国施塔德氧化铝厂地溶出液中，有机碳含量甚至高达34g/L.Β . Α . Зинченко[7]早期所作地乌拉尔氧化铝厂有机物地平衡表明：随铝土矿（一水硬铝石型）进入流程地有机物占全部有机物地88.5%，其余11.5%来自面粉（当时用作赤泥絮凝剂），而赤泥排走地有机物占全部有机物总量地83%，仅有17%进入溶液 .进入溶液中地有机物主要随苏打结晶（据有关资料，苏打结晶中有机碳含量达0.5~1.5%）和氢氧化铝排出，二者分别占原矿中有机物总量地5.7%和 4.5%，按对进入溶液中地有机物总量计算，则分别占33.5%和 26.5%，其余则随苏打苛化后地石灰渣、蒸发母液等排出或循环 .文献 [4] 列举了铝土矿中地有机碳在浸出过程中降解产物地一组典型数据：其中成为碳酸钠地占15%，草酸钠10%，溶解地有机物钠盐（TOC）占 55%，20%地有机碳未溶出而进入赤泥.S.C. Grocott[8] 测 定 了 澳 大 利 亚Darling Range 铝 土 矿 中 总 碳 在 浸 出 过 程 中精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 27 页（，实验室条件下）地平衡.该矿中有机碳占总碳量地80%，20%为无机碳 .浸出时总碳地40%进入赤泥，其余60%中变成草酸钠、非草酸钠形态有机物以及碳酸钠形态地碳分别占10%， 40%和 10%.文献中还报道了一些国外拜耳法厂溶液中有机物地含量、组成及性质等情况，因各自处理地铝土矿及生产工艺不同而存在较大差异.G. Lever ，J. C. Guthrie，K. Yamada，P. T. The， N. Brown ，C. Sato，K. Solymar ，S. C.Grocett，Gilbert Bouzat 及 Э ．Е ． Мовсесов等许多学者对铝土矿中有机物在拜耳法生产中地行为、存在形态、溶解度、分子量及各种有机物地含量等进行了广泛深入地研究［ 9-19］.采用了诸如气相色谱法（GC）、凝胶渗透色谱法(GPC)、气相色谱／质谱法（GC/MS ）、红外光谱以及根据溶液中各有关离子形态地热力学数据建立草酸钠与三水铝石在拜耳法溶液中溶解度（种分条件下）地物理化学模型等现代检测手段和实验方法.研究表明，溶出过程中有机碳地溶解量主要取决于铝土矿种原始腐殖质地化学成分.在溶出过程中，腐殖酸钠即开始水解并缓慢地氧化，降解为中间地和稳定地化合物，其降解程度又取决于浸出温度以及铝土矿中氧化剂和催化剂地存在.这个过程是高分子量有机物逐渐降解为中等分子量有机物，再转变为低分子量有机物，最后地稳定产物为草酸钠和碳酸钠 .在低温溶出条件下（130-），大多数铝土矿中地有机碳约有５％转变为草酸钠，而采用高温溶出条件时（220-），生成地草酸钠约增加一倍.草酸钠是最重要地一种降解产物，它是在拜耳法条件下唯一地具有低溶解度地稳定产物，能对生产过程造成严重负面影响（见下文）.在拜耳法溶液中存在不同类型地、数以千计地有机物.为了表征溶液中地这些有机物地含量水平，文献中常以总有机碳(TOC)数量来描述 .所以拜耳法溶液中有机物地组成相当复杂，性质差异也大，与原矿中地有机物化学成分已大不相同 .Lever 将拜耳法溶液中地有机物分为三类(以下提到地各种有机酸,实际上均以其钠盐精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 3 页，共 27 页形态存在于拜耳法溶液中)：1）腐殖酸包括新从铝土矿中溶出地高分子有机物及其初始降解产物，分子量大于500；2）中等分子量降解产物，主要为苯羧酸和酚酸；3）低分子量降解产物.Lever 用于研究地两种溶液取自两个以牙买加铝土矿为原料地拜耳法厂，两厂溶出温度分别为和，溶液中有机碳含量分别为8.5g/L 和 15g/L.研究表明，溶液中有机物包括上述三类，分子量变化范围约为50-10000.溶液中大约一半地有机碳是以低分子量有机物形态存在，其余一半分属中、高分子量有机物，且二者有机碳含量相近.Lever 地研究表明，上述两种溶液中高分子有机物地绝大部分（88-89%）地表观分子量为1000-5000 ，低温（）溶出液中地高分子有机物按有机碳含量计为2.1g/L ，而高温溶出液为3.6g/L，大致分别相当于两种溶液中存在有苯五羧酸等18 种中等分子量地有机物，并测定了这些有机物在两种溶液中各自地含量；此外，还认定了在低温溶出液中存在草酸、甲酸、醋酸、乳酸及琥珀酸等五种低分子量降解产物，并测定了其各自地含量.J. C. Guthric 等研究了两种拜耳法厂地种分母液中地有机物，测定了溶液中地总有机碳含量，不同分子量地有机物地含量及其所占比例，并确定溶液中存在苯五羧酸等35种有机化合物.二、有机物对拜耳法生产地影响分析有关地文献资料及国外一些拜耳法厂地生产实践，我们可以取得如下认识：1）当流程中某些有机物积累到一定含量后，其对生产地影响是很大地，且涉及到拜耳法生产地大多数工序；除极个别情况外，它地影响都是负面地；精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 4 页，共 27 页2）溶液中有机物种类繁多、数以千计，组成复杂、性质各异，对生产地影响及影响程度也不相同.只有相对少数地有机物造成有害影响.高、中分子量地有机物以及低分子量中地草酸钠产生不同地负面影响，而其它低分子量有机物地不良影响要小得多；3）溶液中地有机物改变溶液地物理性质：溶液比重、粘度、沸点、比热均增加，界面张力降低，这些对拜耳法生产都会造成一定地负面影响；4）某些有机物含量较高时，拜耳法湿法工序（包括原矿浆储存、赤泥沉降分离、种分及母液蒸发等工序），由于溶液或浆液中往往产生大量泡沫而减小设备容积并造成溶液损失.文献 [5,16] 报道，产生泡沫地原因是溶液中存在较多地腐殖酸盐等高、中分子量有机物使溶液地界面张力降低之故[20]；5）在个别特定情况下，某些有机物对一水硬铝石型铝土矿溶出有良好作用，但有地有机物则使氧化铝溶出率降低.有机物对分解地影响最大，当溶液中某些有机物积累到一定程度后，种分产出率和产品质量（粒度、强度及杂质含量）都将受到严重影响.有机物对种分母液蒸发以及苏打结晶长大及分离也有负面影响.某些有机物在换热设备表面析出形成结疤，影响传热并降低设备产能；6）由于有机物与碱反应生成各种有机钠盐，造成碱地损失.下面扼要介绍有机物对拜耳法某些主要生产工序地影响.A．对一水硬铝石型铝土矿溶出及赤泥分离洗涤地影响М . Н . Смирнов详细研究了某些有机物对乌拉尔一水硬铝石型铝土矿(A/S 9.08，TiO22.2%，CaO0.8%)铝土矿溶出过程地影响，溶出温度为，其结论为：1）某些有机物能达到大大提高一水硬铝石型铝土矿地Al2O3 溶出率，用工厂循环母液溶出与用配制地纯母液溶出相比，前者地Al2O3 溶出率要高出许多；精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 27 页2）不是所有地有机物都能加速一水硬铝石型铝土矿地溶出，只有含有醇基地有机物才会有此作用.含醇基地有机物本身对溶出并无明显影响，而是因为它使CaO得以活化，即生成了比CaO 溶解度高得多地醇酸钙之故.因此，当存在这种有机物时，石灰添加量可以减少.Деревянкин[23]地研究证实了Смирнов地上述结论 .3）含醇基地有机物对一水硬铝石型铝土矿溶出地强化作用只是当CaO 添加量在3-4%以下时才很显著，CaO 添加过量时，有机物地这种作用便不明显了；4）溶于苯而不溶于碱地有机物（主要是沥青）可降低铝土矿地溶出率，因其包裹在铝土矿颗粒表面，阻碍碱液向内渗透.当矿石中沥青含量较高时，需要增加石灰添加量 .溶液中有机物对拜耳法赤泥分离洗涤过程不利，随着有机物含量地提高，溶液粘度增加，赤泥沉降速度降低，沉降槽溢流浮游物增多[22].S. Ostap 指出，当采用合成高分子絮凝剂时，这种影响便不明显.如上所述，腐殖酸钠等高分子有机物含量高时，赤泥分离洗涤系统可产生大量泡沫.B. 对晶种分解地影响许多研究以及拜耳法厂地生产实践表明，晶种分解是受有机物影响最为严重地工序.早在 30 年代， Волъф等人就发现有机物可降低晶种分解速度.经过许多学者多年来地研究，关于有机物对晶种分解影响地认识已大大深化.有机物对晶种分解地影响可概括为如下几个方面：1）降低分解速度和氧化铝产出率；2）使氢氧化铝粒度变细、易碎，在过滤特别是煅烧过程中易碎裂，精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 27 页从而成为拜耳法厂生产砂状氧化铝地主要困难之一；3）增加产品中地杂质特别是Na2O 地含量；4）不利于分解产物氢氧化铝地沉降、过滤和分级；5）种分槽内产生大量泡沫；6）溶液带颜色直至黑褐色，分解产物氢氧化铝地白度降低；7）加速种分槽内氢氧化铝结疤.种分原液中地有机物达到一定含量后才对分解过程产生明显危害.国外有地文献中称这一对种分过程造成负面影响地最低有机物含量为“ 危害临界值 ”.不同地文献中报道地这一临界值有所不同[24]. 如 Волъф提出地为1%（以耗氧量占溶液中Na2OT 地百分数计），法国地资料为0.6%，而 А. И. Лайнер等人则认为是1.77%，等等 .很明显，这一数值不同地原因在于各研究者所用溶液地有机物地存在形态以及分解原液成分、作业条件不同.不同类型地有机物以及分解条件地不同对种分造成地影响差异很大.高分子腐殖酸钠降解地稳定产物，被认为是对晶种分解危害最大地杂质之一.溶解于溶液中地草酸钠被认为对于拜耳法生产地任何方面都没有影响，只是超过溶解度后才给生产造成严重影响[1, 12].一些学者对草酸钠在铝酸钠溶液中地溶解度和行为进行了研究.Brown 等人地研究表明，拜耳法溶液里高分子有机物地众多降解产物中，草酸钠是唯一能积累到超过其在溶液中溶解度地化合物，它可以在生产流程中温度最低地地方结晶析出 .Brown 研究了拜恩提思兰氧化铝厂种分母液中草酸钠平衡溶解度与溶液温度及浓度之间地关系.草酸钠地主要排出点为氢氧化铝产品中地固体草酸钠.细粒氢氧化铝中地草酸钠含量高于粗粒部分.焙烧时，氢氧化铝中地草酸钠结晶在时分解，使氧化铝碎裂，颗粒变细，同时液增加了产品中地钠含量. P. J. The 等地研究表明，拜耳法溶液中草酸钠地溶解度与温度成正比，与全碱浓度成反比 .在工业溶液中，由于其它离子地存在，草酸钠地表观溶解度要比在纯溶液中高出很精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 27 页多. The 确定了工业铝酸钠溶液中草酸钠表观溶解度与温度、全碱浓度及有机碳浓度之间地关系 . B.Gryra 等指出，拜耳法母液中Na2C2O4 地过饱和度通常超过100%.一般认为，溶液中含有高分子量地腐殖酸盐有机物，使草酸钠地溶解度提高.以往文献中报道地草酸钠溶解度模型均为由实验结果建立地经验模型，其应用有局限性 .Gilbert ouzat 等根据溶液中相关离子地热力学数据，建立了在种分作业条件下草酸钠和三水铝石（氢氧化铝）溶解度地物理化学模型，可以计算在广阔地Na2Ok 及杂质（Na2SO4、 Na2CO3、NaCl）浓度范围内，计算铝酸钠溶液中草酸钠和Al2O3 地平衡浓度.计算结果与实验结果吻合良好.如上所述，草酸钠在铝酸钠溶液中地溶解度取决于很多因素.一般情况下，在种分时，当溶液中Na2C2O4 超过 6g/L 时，即可能开始与氢氧化铝共同析出.草酸钠对种分最主要地影响是生成细粒子氢氧化铝，其机理[1， 25]一是由于过饱和地草酸钠以细小地针状结晶析出，氢氧化铝在其上产生二次晶核；二是由于降低了附聚效果，固体草酸钠（也包括溶解地有机物）能结合于长大地氢氧化铝晶种中，从而增加碱含量 .草酸钠在分解，既减小了煅烧产品地粒度，也增加了氧化铝产品中地碱含量，这些对铝电解过程均很不利.草酸钠附着在氢氧化铝上影响后者地分级、晶种制备.由于草酸钠地共同析出，加速了种分槽内地氢氧化铝结疤地生成速度，清理核维护工作量增加 .如上所述，有地文献指出，溶解于溶液中地草酸钠（溶解度以下）对种分并无危害.Satapathy[26]也认为，溶液中地草酸盐含量很少时无害于氢氧化铝质量，以草酸盐形态存在地碳含量只有高于溶液中Na2Ok 地 0.5%时才影响分解产品质量.但很多拜耳法厂深受草酸钠地影响.精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 27 页乌克兰处理进口红土性三水铝石矿地尼古拉也夫拜耳法氧化铝厂，自1980 年投产后地短短几年内，溶液中有机物（特别是草酸钠）含量迅速增加，致使氧化铝产品粒度大大变细，过滤作业困难，种分分解率下降[27].Β . Γ. Τесля[28]报道了尼古拉也夫氧化铝厂投产后5 年内溶液中有机碳和碳酸钠地积累情况，种分分解率及晶种和分解产品中细粒子（-45μm ）含量与溶液中有机碳浓度地关系，并详细研究了上述杂质对种分过程地影响.作者认为，为了减轻有机杂质对氧化铝生产指标地有害影响，首先必须尽可能实现将草酸钠从循环母液中分离出来.大多数关于草酸钠杂质影响地研究均限于其溶解度极限以下.Roberto Cacalo等[25]研究了在草酸钠溶解度以下时，其对种分产出率、产品质量及分解动力学地影响 .Cacalo 等种分实验所用溶液为合成地纯铝酸钠溶液，Al2O3/Na2CO3 比为 0.70，分解温度为70℃，添加地草酸钠最高达5g/l.作者研究了草酸钠含量及晶种等因素对产出率等地影响.结果表明，草酸钠（在溶解度以下时）显著提高 Al2O3 产出率 .根据作者地研究是由于界面张力降低，分解活化能降低，而细颗粒地成核与附聚都有所加速，颗粒粒度分布及特点均有变化.作者测得地分解活化能（ △Ec）为 74kJ/mol（对纯溶液），这与文献报道地数据相符.对含 5g/l 草酸钠地溶液地分解活化能为65kJ/mol，较上述数值低12%.Cacalo等采用激光散射技术（ Laser light scattering techniques ）和扫描电镜研究了草酸钠对种分产物粒度分布和结构特点地影响.除高分子有机物降解产物草酸钠外，拜耳法溶液中还有不少溶解度较高而对种分造成负面影响地有机物.A.Lectard 等[29]用欧洲、非洲及澳大利亚等地铝土矿高温溶出后地工业溶液进行种精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 27 页分实验，以确定氧化铝产出率与原液苛性碱浓度、有机物含量之间地关系，建立了相应地经验模型 .实验结果表明，为了获得高地氧化铝产出率，溶液地净化是必要地.B.Gryra 等认为 [5]，高分子量腐殖酸化合物由于提高氧化铝地溶解度而增加了溶液地稳定性，同时也氢氧化铝晶种失去活性（Deactivation ）.高分子腐殖酸钠遏制草酸钠地排除，并使铝酸钠溶液呈黑褐色，氢氧化铝也带色，且是造成溶液中产生泡沫地根源.P.J.The 等研究了杂质对拜耳法溶液中钙含量地影响[30]，研究表明，分解原液中约90%地钙含量将进入分解产物氢氧化铝中.当原液中碳酸钠浓度一定时，拜耳法溶液中地钙含量受有机物含量地影响很大.有机物与碳酸钠还有一种叠加效应，使溶液中钙地含量进一步提高 .并非所有类型地有机物都具有上述同样有害影响.在低温溶出（143℃）下，腐植质及带 5 个羟基地有机物能提高CaO 溶解度 .葡萄酸钠（ Sodium gluconate）地影响最大.提高溶出温度至235℃，除腐殖酸钠外，所有杂质均使氧化钙地溶解度降低.这是因为钙化合物地溶解度是随温度地升高而降低地，但在235℃溶出温度下，添加3g/l 腐植质，溶液中 CaO 从 0.008g/l 提高到0.038g/l，这可能是由于钙离子与腐殖质降解产物间发生反应而引起地 .这种降解产物看来是随着温度地提高而增加地，特别是溶液中地碳酸钠浓度较高时 .文献 [31]中还报道了有些有机物使种分产物中地碱含量增加，其中有地是吸附于晶种表面（如gluconate），有地是成为结合碱进入氢氧化铝中.И . Д . Бибик等[32]研究了有机物对种分地影响.作者从帕夫洛达尔铝厂地铝酸钠溶液中分离出6 种有机物 —腐殖酸、富里酸、石炭酸、酚酸、中性化合物、高分子树脂化合物，用与帕厂工业溶液化学成分相当地合成溶液进行种分实验.结果表明，高分子树脂精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 27 页化合物、酚酸及中性化合物对分解无影响，其它有机物则降低分解率，石炭酸地负面影响最大，当其含量为～2.5g/l 时，分解率可降低10%.作者认为有机物吸附于晶种表面，阻碍了氢氧化铝晶种与液相之间地接触，因而阻碍其长大.关于有机物引起溶液产生泡沫地实验表明，腐植酸、富里酸及石炭酸导致溶液中产生泡沫，而其它三种则否.产生大量泡沫地原因作者也认为是气泡（空气）与溶液界面上表面张力大大降低之故.P. J. The 地研究 [33]表明，往人工配制地铝酸钠溶液中，按0.8%有机碳添加异糖精葡萄糖酯（Glucoisosaccharinate），与不添加这种有机物地分解实验相比，氧化铝产出率降低了17%（由 69.4g 降至57.1g），同时分解产物中<20um 地细粒子由22%增加到45%.如添加同等数量地上述有机物于铝土矿高压溶出地溶液中，种分氧化铝产出率降低18%，但对分解产物粒度地影响不如合成溶液那样显著.The 对葡萄糖同质异构盐地有害影响进行了解释.Abdolmohecmmad Alamdari[34] 用甘露糖醇(Mannitol)[CH2-(CHOH)4-CH2OH]作为一个典型地羟基有机物以研究拜耳法溶液中有机物对种分地遏制作用.合成地纯种分原液含 Al2O3120g/l ，分子比Na2O/Al2O3=1.5 ，用蒸馏水调整其浓度.在恒温（ 60℃）下分解 .采用不含有机物地高纯氢氧化铝做晶种（60g/l ），其平均粒度约40um，几何比表面约0.2m2/g，使用纯晶种是为了避免颗粒磨损.种分过程中产物地粒度分布采用库尔特分析仪（ Coulter Multisizer Zone analyser ）测定，用电镜研究其颗粒结构，对比纯溶液和添加不同数量甘露糖醇在种分过程中地晶种长大和成核速率，以确定其抑制种分过程地机理.Alamdari 地研究结果表明，甘露糖醇能够大大地抑制氢氧化铝地析出，其添加量少到 20mg/g 晶种即足以使氢氧化铝晶种约90%地活性点 “ 中毒 ” （poisoning）.甘露糖醇分子吸附于晶种地活性点上，阻碍了铝酸根离子向这些活性点扩散.种分地机理包括铝酸根离子地聚合形成晶核或铝酸根离子扩散至晶种表面，通过化学反应而结合到晶格中精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 27 页（grouth） .甘露糖醇地作用机理在于其同时降低成核和长大速率. 其量越多，影响越大.John F.Coyne 等[31]研究了羟基有机物在氢氧化铝晶体上地吸附.作者研究了一系列脂肪族羟基化合物对氢氧化铝地吸附以及这些化合物对种分地影响.采用配制地纯铝酸钠溶液，所用羟基有机物均为分析纯试剂.重点研究了葡萄酸钠（Sodium gluconate ）、 酒石酸钠和甘露糖醇（Mannitol ）三种，同时也研究了其它一些羟基有机物 .配制地种分原液成分为：TC=180g/l( 以 Na2CO3 表示 )TA=225g/l( 以 Na2CO3 表示 )A/TC 比=0.6实验中也使用了美铝Kwinana 氧化铝厂地工业溶液.种分温度74℃，接料器转速350rpm,晶种量 100g/l.根据研究所获得地吸附等温线表明，吸附量最多地三种有机物为葡萄酸、甘露糖醇和酒石酸钠 .有地有机物没有吸附.吸附量最多地有机物也是P、J、 The 发现地抑制种分地那些化合物，而且也是Grocott 和 Rosenberg 认为提高种分产品中碱含量地那些化合物.因此，这些研究结果表明，羟基有机物地吸附是抑制种分过程地机理.但是众所周知，这些化合物仅在PH 不大于 10 时才能与含铝离子络合.因此，作者对其机理进行了进一步研究.Coyne 等通过深入地实验研究和理论分析，得出如下结论：葡萄酸钠等羟基有机物吸附于氢氧化铝地量小，仅覆盖氢氧化铝总面积很小地一部分，但它能显著抑制氢氧化铝晶体成长，从而降低分解速度和产出率.如添加相当于吸附氢氧化铝有效面积3.5%地葡萄酸钠，即可使种分几乎完全停止进行.通过实验证明，有机物杂质是通过吸附于占晶精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 12 页，共 27 页种表面很小一部分地活性生长点而起作用地.用拜耳法厂溶液进行地分解实验表明，工厂溶液中地有机物杂质只有一小部分（约＜1%＝是真正影响氢氧化铝晶体长大地.尽管作用工厂溶液中含有大量有机物（TOC=30g/l ），当添加少量葡萄酸钠（0.2g/l）时，种分产出率即明显降低.无论是合成溶液还是工厂溶液，其影响都同样存在.Coyne 等地研究对于从理论上阐明拜耳法溶液中有机物是如何影响种分Al2O3 产出率地具有较大意义.C. 对种分母液蒸发地影响Ф . И . Цымъал 地研究 [35]表明，有机物杂质可使蒸发母液中地Na2Oc 浓度提高（有资料表明，工业溶液中地碳酸钠浓度一般比平衡浓度高出1.5～2.0%），亦即使溶液中 Na2CO3 过饱和，有机物含量越高，这一影响越明显.有机物提高溶液粘度，并使析出地一水碳酸钠粒度变细，造成沉降和过滤分离地困难.三、有机物地排除方法许多研究人员对氧化铝生产中有机物地排除进行了长期地、大量地研究，发表了很多研究报告和专利.从拜耳法生产流程中排除有机物地方法很多，这些方法可分为两类：一类是从溶液中将有机物排除，主要是通过母液煅烧、吸附、生成沉淀等方法除去；一类是部分或全部地将其破坏于溶液中，主要是通过各种氧化方法将有机物部分或全部氧化为 Na2CO3.这些方法可单独使用，也可以联合使用.在众多地方法中，只有少数已用于工业上，有些方法因为投资大、作业费用高难以采用，还有些方法处于不同规模地实验阶段 .每种方法都有其优缺点.没有一种方法能够普遍适用于所有拜耳法厂，选择适当地精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 13 页，共 27 页排除方法要根据各厂地具体情况.各种方法所处理地有机物种类也有不同，有地主要用于除去草酸钠，有地则主要针对高分子有机物.有机物排除可以结合拜耳法溶出过程中进行，也可以从赤泥洗液、氢氧化铝洗液、种分母液或蒸发母液中排除.溶液（或料浆）煅烧法此法已在日本、加拿大、美国与匈牙利等国地某些拜耳法厂采用 .50 年代初，加拿大Arvida 氧化铝厂即采用了这一方法[5]. 使用初期，种分母液蒸发后即直接送往“ 煅烧炉 ” ，导致全部苛性碱碳酸化，而后，曾采用母液与细粒氢氧化铝混合煅烧，显然这一方法有其缺点，最后使用磨细地铝土矿作为苛化剂，煅烧产物主要由铝酸钠、铁酸钠组成，必须浸出.浸出可在赤泥洗涤系统中进行.日本某厂1979 年开始用此法除有机物[36] ，用氢氧化铝与种分母液混合（保持Al2O3/Na2O 分子比略高于1），经蒸发、干燥后，在1000℃煅烧1 小时，使溶液中有机物盐分解，并与氧化铝反应生成固体铝酸钠，而后进行溶出.文献 [3] 报道了对这一方法所作地改进，使设备生产能力大大提高.美铝（ Alcoa ）地 Kwinana 等氧化铝厂采用溶液煅烧温度为816～1093℃.M.A.Hollanders等对草酸钠与铝土矿混合物煅烧过程进行了详细研究[38]. 拜耳法厂排除地草酸钠常常弃置以致引起环境污染问题，同时也造成其中铝和钠地损失.为此，将其与铝土矿混合煅烧是避免上述缺点地一个途径.研究表明，煅烧温度不能低于850℃，以保证生成铝酸钠地反应速度.900℃时氧化铝回收率最高.草酸钠在 ≥900 ℃下煅烧分解率≥ 96% （生成铝酸钠）.煅烧温度在1100℃时，由于生成β— Al2O3 而使氧化铝回收率降低.溶液煅烧法几乎可以完全破坏其中地有机物，同时也回收了有机钠盐中地钠几碳酸钠，也没有由于环境污染而需要处理地废渣，但是这一方法投资大，费用高[5]. 因此所处理地液量受到限制，实际上其所处理地溶液仅约为工厂总液量地1%，因而工厂溶液精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 14 页，共 27 页中 TOC 地降低是缓慢地[39]. 文献 [4] 还指出，该法地主要缺点除费用高外，还有操作困难，工作环境不好等问题，但这些现都已获得解决[40].结晶沉淀法结晶沉淀法用于排除溶液中地草酸钠，有多种方案：如用石灰乳处理氢氧化铝洗液（或晶种洗液），使之生成草酸钙沉淀.采用高晶种比地拜耳法厂地氢氧化铝洗液中含有较多地有机物，其中大部分为草酸钠，可用蒸发浓缩地方法将其结晶析出.用石灰苛化赤泥洗液，也可生成不溶性草酸钙.种分母液经蒸发或不经蒸发而添加较大量地草酸钠晶种，均可使溶液中地草酸盐结晶析出，这一方法在国外某些拜耳法厂采用，如San Ciprian 氧化铝厂采用蒸发结晶地方法，以控制溶液中杂质，主要是碳酸钠和草酸钠[41] ，从1982-1983 年地统计数据看，每月排除地草酸钠达数十吨.添加少量地吸附剂（活性碳或阳离子多价螯和剂）于草酸钠过饱和地种分母液中，破坏草酸钠地过饱和状态，草酸钠即自动析出，用钡盐[42]（如铝酸钡、氧化钡等）加于氢氧化铝洗液中，在40～ 70℃处理半小时，可除去溶液中地60～ 70%地草酸盐，此法也可除去SO42-、CO32-、 PO42-及 VO42- ，效果好，但钡盐昂贵，BaO · Al2O3 回收工艺复杂，包括结晶液固分离及煅烧等工序.利用低沸点地有机溶剂，例如醇类，能有效地控制拜耳法溶液中地草酸钠 [12].在所实验地醇类中，甲醇对降低拜耳法溶液中地草酸钠含量（降低其溶解度）最有效，乙醇次之，丁醇作用最小.但甲醇能和溶液完全混合，因此需要一个蒸馏过程以回收甲醇，循环利用.J.A.Chartouni 报道了加铝（Alcan ）OURO Preto 氧化铝厂草酸钠排除系统地改进情况[43]. 改进地主要部分为使蒸发母液经过一个由预先获得地细粒草酸钠地床层以强化其接触，以利草酸钠结晶长大，使系统更为有效.F.S.Williams 与A.J.Perrotta 地研究[44-46] 表明层状双氢氧化物（layered double hydroxides ）和活性炭具有从拜耳法溶液中排除有机物地能力，并从而导致草酸钠从所精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 15 页，共 27 页处理地溶液中析出过程地强化.他们所开发地这一强化草酸钠排除地工艺已工业化，称为普罗克斯法（Purox process） .氢氧化物复合物为Mg2Al(OH)7 · nH2O (Hydrotalcite) 、Mg2Al(OH)6(CO3)0.5·nH2O （ Hydrotalcite ） 、 Ca2Al(OH)7 ·3H2O （ Hydrocalumite ） 、Ca2Al(OH)6(CO3)0.5·nH2O（Hydrocalumite ）.这些复合物由相应地氧化物或氢氧化物在拜耳法溶液中反应生成.作者进一步地研究表明，当使用两种或两种以上地吸附剂时，由于其协同效应，草酸钠地沉淀析出可以得到进一步强化.因为在工厂地草酸钠沉淀系统中，循环地草酸钠晶种随着时间地推移，由于积累了其它共沉淀地有机物而失效.加入多种吸附剂时，它们对于不同类型地有机物稳定剂将有不同地吸附能力，从而从溶液种排除更多地这些草酸钠稳定剂，恢复草酸钠晶种地活性.具体作法是将加有草酸钠晶种地苛性碱浓度低地溶液用两种或两种以上地吸附剂处理，以排除阻碍草酸钠沉淀地那些有机物，然后将处理后地晶种浆液与种分母液混合，在一定温度下使后者中地草酸钠结晶析出.实验表明，从活性炭、 ESP（氢氧化铝电收尘收集地炉灰）、氧化钙和氧化镁中选择两种吸附剂是最为有效地，而出乎意料地是，活性炭与ESP 炉灰两种吸附剂组合使用效果最好，虽然ESP炉灰单独使用对草酸钠地排除效果很小.作者将上述强化草酸钠排除地工艺称为多功能普罗克斯法（Multi-functional Purox process）.采用吸附剂和离子交换树脂处理原则上可用活性炭、活性氧化铝、细粒氢氧化铝、不同镁化合物及离子交换树脂，对后两种方法地研究较多，其中用镁化合物排除有机物已经工业化 .文献中报道了用多种镁化合物净化种分蒸发母液中有机物地方法.这种方法之所以引起重视在于其易行和吸附剂回收地可能性.精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 16 页，共 27 页德国 [47]Ludwigshafen 氧化铝厂将MgSO4 · 2H2O 加入溶出过程中，在90℃以上水解产生地Mg(OH)2与溶液反应生成铝酸镁，新生成地铝酸镁对腐殖酸盐有很好地吸附能力.该厂从 1974 年使用该法后，生成明显改善，经济效益显著.据报道，溶液中SO42- 未见升高，产品中MgO 含量亦为增加.德国另外一个厂使用此法也收到了良好地效果，在一定条件下可使用价格较低地煅烧白云石，其附加优点是不带入其它阴离子.在溶出一水硬铝石矿时，白云石中地CaO 可代替石灰添加剂，因此费用相应降低.乌克兰地尼古拉也夫氧化铝厂蒸发母液中总有机物为18.8～24.2g/l，其中主要为高分子化合物（HMC ）、羧酸（ CA ）及酚（ H），而 HMC 对该厂溶液中有机物总量及溶液颜色均起着首要作用，如前所述，带颜色地有机物给拜耳法生产造成很多困难.溶出澳大利亚 Darling Range 铝土矿时，高分子有机物占进入溶液中全部有机物地一半以上.Yury A.Zaytsev 等对用镁化合物（氧化镁、氢氧化镁及铝酸镁等）排除“ 尼” 厂及澳大利亚拜耳法蒸发母液中地有机物进行了研究[48、49].实验表明，镁化合物是种分母液中带颜色地有机物（COS）地有效吸附剂.吸附剂用量是决定COS 吸附量地首要因素，而温度和时间对吸附效果地影响小.随吸附剂损失地氧化铝以使用氢氧化镁和铝酸镁为最小，起吸附效果也优于氧化镁，因而更适用于拜耳法.对“ 尼” 厂蒸发母液而言，适宜地作业条件为：添加量（以MgO 计） 15～30g/l，处理时间30～60min ，温度60～80℃.从母液中吸附地COS 可达 50～60g/l.只有当镁化合物能够再生循环使用或者有很可靠地用途时，采用镁化合物排除拜耳法中地有机物才有可能.利用途径之一是用于生产镁铝尖晶石，热法处理（将吸附有机物后地吸附剂经干燥煅烧）是应用最广地恢复其吸附性能地方法.再生后得到地铝酸镁对吸附COS 是很有效地 .根据作者提出地蒸发母液净化与吸附剂再生工艺，1m3 蒸发母液地镁化合物（以MgO 计）用量可以降至12Kg.精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 17 页，共 27 页前苏联对用离子交换树脂吸附有机物进行了较多地研究[51，52].实验结果表明，用强碱性阳离子交换树脂AB－17 可除去种分母液中70％地有机物，而从洗液中可除去100％，此法已经进行了半工业化实验.但一些研究人员对上述方法持否定意见，因为阳离子聚合物昂贵，在通常地用量情况下，只能除去少部分有机物，采用大剂量（50g/L）效果才好，但不经济.因此，关键在于要有一个有效地阳离子聚合物地回收工艺，或者开发价格低廉地阳离子聚合物，否则离子交换树脂交换法是没有工业应用可能地.P.Atkins 等曾实验了几种阳离子聚合物和再生方法，但证明都不经济.加铝（ Alcan） Pierre G.Cousineau等报道在一小型实验厂用离子交换法将拜耳法厂排除去地草酸钠转化为草酸产品地实验结果[53].这一方法是基于以下反应Na2C2O4 +2R H==H2C2O4 + R Na树脂地再生采用5-10%地稀 H2SO4R Na + HX==R H + Na X在采用 H2SO4 地情况下， X 代表 SO42－，再生反应生成地Na2SO4 作为副产品 .实验厂总计运行了约1000 小时，作者认为这一工艺是可行地，操作简单，维修工作量小，得到地草酸符合试剂级质量标准.氧化法氧化法是使工业溶液中地有机物部分地氧化为碳酸钠，另一部分氧化成低分子量有机钠盐，后者（草酸钠除外）对拜耳法生产地危害通常比其原来地高分子有机物要小得多 .氧化剂可用软锰矿（MnO2 ）、空气、氧气及臭氧.西德联合铝业公司（VAW ）研究出用氧气在管道溶出器内湿法氧化拜耳法溶液中地有机碳地方法已成功在Stade 氧化铝厂应用多年.该厂在管道溶出器中270℃温度下溶出铝土矿，溶液中有机碳含量曾高达34g./L. 使用地效果明显，有机碳含量下降，种分Al2O3 产出率提高，氢氧化铝粒度改善，并成功地解决了生成易爆气体混合物而产生地精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 18 页，共 27 页安全问题 .溶出时产生地废气中除含有氮气和甲烷外，主要还含有氢[6]J.Matyasi 等认为湿式空气氧化（用O2 或压缩空气）首先是破坏有机物中危害最大地腐殖酸，破坏程度随着反应温度和氧地分压地提高而增加.Matyasi 等用匈牙利与德国多个拜耳法厂地浓溶液和种分母液在不同溶出条件以及不同规模下进行地湿法氧气净化有机物实验取得了满意地效果.B.J. Foster 等（凯撒铝和化学公司）针对Gramercy 铝厂（高温溶出一水铝土矿）进行地湿法氧化实验[55] 以除去溶液中腐殖酸盐有机物证明是有效地.在通常地溶出时间内，大部分腐殖酸盐可被破坏.但是有机物地氧化反应除非氧化率很高，否则会产生中间化合物草酸钠，结果使氧化后地溶液中地草酸钠含量反而提高.大多数采用传统高压釜溶出铝土矿地溶出温度不高于 240－250℃，这就不利于将氧气直接通入溶出过程，因为这不仅会导致有机物氧化效果低下，而且溶液中地草酸钠含量可大大提高，更高地温度和搅拌强度以及采用催化剂是达到高氧化程度以及氧化后溶液中低草酸钠含量所必需地.N Brown[56] 以结晶硫酸铜（CuSO4.5H2O ）为催化剂，在管道溶出器内对两个拜耳法厂地溶液进行了有机物氧化反应动力学地研究，实验规模包括小型实验及实验厂实验.对催化剂作用，温度及氧气、搅拌等因素地影响以及催化剂地回收和循环利用等进行了研究，确定了对两厂溶液有机物氧化率达≥ ８５％，氧化后溶液中草酸钠含量不高于2g/L 以及苯羧酸（一种最难用湿Ｏ３氧化而破坏地有机物）不积累所需要地作业条件.文献 [39]了论述了有机物湿法氧化及采用铜盐催化剂地一些问题.MnO2 是一种众所周知地氧化剂，并在一系列湿法冶金过程中被采用.对于用 MnO2矿氧化拜耳法溶液中有机物地研究颇多.T Tran 等[57]研究了用MnO2 矿氧化拜耳法溶液中草酸钠及其它有机物时温度等因素对氧化效果地影响.实验证明， MnO2 对草酸钠．甲酸钠．乙酸钠．腐植酸钠有良好地精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 19 页，共 27 页氧化效果 .而苯三羧酸盐难于氧化.温度是最主要地因素，在240℃用MnO2 矿处理，效果远好于190℃，用矿量也是主要地因素，随眷MnO2 用量地增加，氧化效果显著提高.氧化过程发生地主要反应为：Na2C2O4 + 2MnO2 + 2NaOH==2MnOOH + Na2CO3HCO2Na + 2MnO2 +NaOH==2MnOOH + Na2CO3C2H3O2Na + 8MnO2 +3NaOH +H2O ==8MnOOH +2Na2CO3C9H3O6Na3 +30MnO2 +15NaOH +6H2O==30MnOOH +9Na2CO3反应产物中有Mn3O4 Mn2O3氧化反应消耗NaOH ，而增加nNa2CO3 浓度 .MnO2 矿是比较便宜而又稳定地氧化剂.本身及其反应产物均不溶于溶液中.用 MnO2 氧化拜耳法溶液中有机物有多种可能地方式.一是从循环溶液中分出一部分溶液单独进行处理，此溶液可以是蒸发种分母液，也可以是氢氧化铝晶种洗水，在稀苛性碱液中进行地氧化反应较快.上述方案地优点是MnO2 矿回收容易，便于多次循环使用.提高其利用率.但要增加设备 .另一种方案是将MnO2 矿加于铝土矿溶出过程中，优点是需要或只需要很少地设备投资，MnO2 矿反应残渣与赤泥一道排放.但这一方案受制于高温溶出地拜耳法厂地溶出温度与时间，对于采用高温溶出地拜耳法厂是有利地，因为低于 200℃时，没有明显地氧化反应，而在250℃浸出时，能有效地除去有机物.AD Stuart 也研究了各种因素对MnO2 矿氧化效果地影响[58]，在 250℃及 MnO2 矿量大 (200-500g/L) 地条件下，种分母液与MnO2 接触一次（反应时间30min）可以除去有机碳 3-8g/L. 作者还进行了矿石循环使用地研究，溶液可连续地流过MnO2 矿料柱，直至MnO2 矿全部耗尽为止. A.D.Stuart 和 T.Tran[59] 进行了在铝土矿溶出过程中添加MnO2 矿及用 MnO2 矿处理种分母液地进一步研究，实验仍然表明，为取得有机物氧化地好效果，必须高温、高矿量精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 20 页，共 27 页（MnO2 添加量） .在溶出过程中添加MnO2 需要添加铝土矿10-50%地 MnO2 矿才能显著地除去有机物.而采用低矿量则也有直接氧化有机物为Na2CO3 以及加速有机物地降解反应 .经过MnO2 矿六次循环使用后，最终氧化铝产品中没有发现Mn 杂质 .作者认为，单独分出一小部分母液用MnO2 排除去有机物地方法适用于所有地拜耳法厂，而且可以采用高地MnO2 添加量，容易回收重复利用.如本文第二部分所述，并非所有有机物都影响种分产出率和产品质量.但迄今为止，大多数致力于有机物问题地论述均着眼于排除全部有机物，如果把重点转移到选择性地氧化溶液中地某些有害物质，则有可能比以往确定地温度（＞200℃）更低地条件下进行拜耳法溶液地MnO2 矿处理 .从而将MnO2 处理与铝土矿溶出过程结合起来，当溶出铝土矿要求不高地处理温度时，以往地研究证明，当用MnO2 矿处理地温度较低时，经 MnO2 处理后溶液中地有机碳含量降低也较少.但是这对处理后地溶液种分指标地影响却没有研究过.A RobertGee 等[61] 研究了用不同溶液用MnO2 矿处理后对种分过程地影响.首先用种分原液进行MnO2 矿处理 .矿量 50g/l，处理温度145－250℃，处理后溶液地在规定条件下进行种分，发现经MnO2 矿处理后溶液产出率显著提高（提高幅度随处理温度提高而提高，较不处理时相对提高值最大可达7％），氢氧化铝产品中地Na2O 含量显著地降低 .但是在生产上MnO2 矿处理种分原液不可行地，因为要经过一个提高温度再降低温度地过程 .在铝土矿溶出过程中（175℃， 30min）进行MnO2 矿氧化处理地实验结果，发现也有类似效果.但不如处理种分原液时显著.作者认为是铝土矿中通常不被溶出地有机物以及溶出时存在易氧化地有机物部分地消耗了MnO2 矿氧化能力之故.当 MnO2 矿用量为 50g/L 时，处理后溶液地种分产出率仅提高约2g/L，从经济上地可行性看，这可能是不够地 .精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 21 页，共 27 页A Robert Gee等地研究表明，采用种分蒸发母液进行MnO2 矿处理是有效地，蒸发后高浓度溶液中富集了活性有机物，根据用两个低温溶出地拜耳法厂地蒸发母液进行地MnO2 矿处理实验结果（50g/LMnO2 ， 250℃），用处理后溶液进行溶出后地溶液进行种分，由于MnO2 排除了使溶液中Al2O3 稳定地某些有机物，使每一循环地Al2O3 产出率提高，并改善氢氧化铝质量（Na2O 含量降低）氢氧化铝粒度及微量元素含量无明显变化 .而 Fe2O3，CaO,TiO2 含量还有降低.在实践中是分出一小部分蒸发母液进行MnO2矿处理，处理后溶液因为草酸钠含量提高，必需通过加晶种冷却结晶地方法除去，再将过滤分离后地溶液与末经MnO2 矿处理地蒸发母液合并，送往溶出.用 MnO2 矿处理蒸发母液，由于某些有机物被MnO2 部分地氧化而生成草酸钠，例如：3MnO2 +RCHOHCOONa +NaOH—Mn3O4 +NaC2O4 + H2O +ROH式中 R 代表脂肪烃或芳香烃基团经济评价表明，将少部分母液用MnO2 矿处理，而后排除草酸钠是最可地方案.电解净化法是利用阳极上析出地原子氧氧化有机物杂质. ВСАнашкин等认为此法前景良好 [62] 其优点是从溶液中直接产生氧化剂，过程不复杂，也不含带入污染溶液地其它杂质 .但此法关键在于降低电耗，Gnyra 等对这一方法持否定意见.哈萨克科学院冶金与选矿研究所对使用臭氧氧化工业铝酸钠溶液中地有机物进行了多年地研究，并进行过工业规模地实验，用臭氧与空气混合，研究者认为采用臭氧氧化是降低拜耳法溶液杂质含量最有前途地方法之一[63,64].Gnyra 及 Lever 等也研究了用臭氧处理拜耳母液[5]用含O31.7-2.0%O3 地氧气通过含有机碳10-12g/L 地拜耳母液，从溶液中结晶出粗大地Na2C2O4 针状结晶，并有部分有机碳氧化成Na2CO3,母液从棕黑色变成淡色，不再产生泡沫.Gnyra 建议了一个处理140m3 拜耳法母液地臭氧氧化装置.俄罗斯博戈斯洛夫铝厂（并联法）从1993 年 3 月起在种分工序采用晶体成长修饰精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 22 页，共 27 页剂（ MPK ）[66]这是Hалко Кэмикал公司生产地一种有机试剂，它可以强化晶种附聚，减少新晶核生成，提高氢氧化铝晶体长大速度，并可阻碍草酸钠与其它有机物与氢氧化铝其沉淀，在保证氢氧化铝粒度．强度及杂质含量地情况下，提高Al2O3 产出率，在工业条件下，修饰剂添加量多少，Al2O3产出率提高了1-3Kg/m3 ，当添加量为15-25%时，产品中细粒子(-10 和-20μ) 地数量减少一半，产品粒度稳定，种分过程氢氧化铝粒度周期性变化敏感性降低.并明显减少了氧化铝煅烧时地飞尘损失，根据实验，采用Hалко 7832MPK地效果最好 .如前所述，草酸钠是严重危害种分过程地一种杂质，大多数拜耳法厂均采取从溶液中将其排除地方法，但通常要为此付出较大地费用.澳大利亚为Nalco 及 Alcoa 等公司开发了一种草酸盐稳定剂，为选择性表面活性剂添加剂（Nalco138 ）[66] ，其作用在于抑制种分过程中草酸钠与氢氧化铝共沉淀，草酸钠稳定与以上所述晶体成长修饰是可以单独或同时应用于晶体分解地两种技术，目地都是在于优化种分作业.草酸钠稳定度是以其在一定条件下，溶液中不致发生自发结晶析出草酸钠地最高浓度作为衡量尺度地.实验结果表明，添加很少量地稳定剂(Naclo 138 10ppm)即可明显地提高草酸钠地稳定性，Naclo 138 可添加于种分原液中，它是一种选择性表面活性剂，在种分过程中不吸附于氢氧化铝上，而留在溶液中或吸附于草酸钠晶体表面上，N138 对种分产品粒度或产出率没有影响，大量地过程添加仍具有使草酸钠稳定地作用.而无明显地副作用 .由于延缓或阻碍了草酸钠地结晶析出，种分过程得以改善.但是，在拜耳法地流程中地某些点上，草酸钠沉淀析出（从而利于它地排出）仍然是重要地 .否则，尽管有N 138 地稳定作用，该处草酸钠地浓度将继续上升，以至可能发生共沉淀 .如果一个氧化铝厂他铝土矿进入流程中地草酸钠量不大，则可不需要设置草酸钠排除系统 .否则，仍需要设置草酸钠排除系统（尽管有N138 地稳定作用），此时需要消除该处稳定剂地活性.否则，它将阻碍草酸钠地排除，而提高草酸钠稳定发生性带来地精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 23 页，共 27 页利益将丧失 .N138 在 130℃以上很快发生热分解，丧失其作为稳定剂地活性.用结晶法排除草酸钠前，溶液常经过一个蒸发浓缩过程，溶液被加热到高温，这有利于稳定剂地热分解 .四．消除拜耳法生产中泡沫地方法如前所述，在许多湿法工序中产生地大量泡沫是某些有机物给拜耳法生产造成地严重危害之一 .国外某些公司和厂家采用消泡剂效果良好，如彼施涅公司采用三丁氧乙基磷酸盐 .前苏联实验了多种消泡剂[67-70] ，主要是石油化工生产上地废料或价格不高地产品.工业实验表明，其效果不次于三丁氧乙基磷酸盐.这些消泡剂多为表面活性剂.工业实验表明，添加C3-C17 仲醇于铝土矿细磨和种分工序，可大大减少泡沫地生成，而其消耗量仅为溶液地0.00015-0.0003%（按体积计）.这种消泡剂在浓铝酸钠溶液中保持较长时间以及经过高压溶出工序后，消泡性能仍然稳定. Р Г Чернова等研究了多种有机物质在浓铝酸钠溶液中地消泡性能，从中筛选出下列几种被认为是最好地消泡剂：邻苯二甲酸二丁脂，C6H4（CO2C4H9 ）2，氨基石腊，有机硅溶液，这些消泡剂效果良好，用量少，在生产条件下与碱液长期接触而不丧失其消泡性能.如添加0.001%(以体积计 )有机硅溶液于铝酸钠溶液中，泡沫完全消失.其在铝酸钠溶液中保持3600 小时而消泡性能完全不变.邻苯二甲酸二丁脂用于帕夫洛达尔铝石种分工序地工业实验表明，其消泡性能良好.实验还表明，上述三种消泡剂对氧化铝厂各主要工序有益无害.精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 24 页，共 27 页参考文献[1] Reberto Calalo et al, Light Metals, 1993:125-133[2] А . И . Лайнер,《 Производство Глинозема》 Металлургия , 1961 :162[3 ] С . И . Кузнецов и . др , Физическая Химия Производства Глинозема по Способу Байера , 1964: 209-210 [4] Jobe G. Pulpeiro et al, Light Metals,1998: 89-95[5] B. Gnyra et al, Light Metals, 1979: 151-161 [6] W. Arnswald, Light Metals, 1991 :23-27 [7] С . И . Кузнецов и . др , Физическая Химия Производства Глинозема по Способу Байера , 1964 : 209[8] S C Grocott, Light Metals, 1988: 833-841 [9] G Lever, Light Metals, 1978, 12:71-83 [10] J D Guthrie et al, Light Metals, 1984: 127-147[11] K. 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