古蔡氏砷斑法测定酱油中的砷.docx

古蔡氏砷斑法测定酱油中的砷1.原理 在酸性条件下,用氯化亚锡将五价砷还原成三价砷,再利用锌和酸作用,产生原子 态氢,而将三价砷还原为砷化氢当砷化氢气体碰到溴化汞试纸时，根据不同的含砷 量而生成黄至黄褐色的砷斑斑点颜色的深浅与砷的含量成正比，可根据颜色的深 浅比色定量同时，在测定过程中用醋酸铅棉花去除反应中生成的硫化氢气体，以 去除干扰国家标准中的样品消化处理使用的灰化法，由于马福炉的大小限制，因此采用硝 酸-硫酸法反应式如下：As O +2SnCl +4HC1 As O +2SnCl +2H O25 2 2 3 4 2As 0+6Zn+12HCl 2AsH t +3H O+6ZnCl2 3 3 2 2AsH+3HgBr As ( HgBr ) +3HBr3 2 32As (HgBr) +AsH 3AsH (HgBr)3 3 2As ( HgBr ) +AsH 3HBr+As Hg (黄色)3 3 2 32．试剂1) 5%溴化汞乙醇溶液：取溴化汞lg,加95%乙醇溶解并稀释至20mL2) 溴化汞试纸:将定性滤纸剪成直径为2cm的圆片，浸入溴化汞乙醇溶液中lh 临用时取出,放在暗处自然挥发至干。

浸泡的溴化汞试纸臵于棕色瓶内密封 保存,一般不超过一个月,也可放入冰箱保存3) 40%酸性氯化亚锡溶液：称取分析纯20g氯化亚锡(SnCl H2O),溶于12.5mL2 浓盐酸中,用水定容至 50mL4) 10%醋酸铅溶液5) 醋酸铅棉花：用10%醋酸铅溶液浸泡脱脂棉花，1h后取出，除去过多的溶液， 并使之疏松，在80€以下干燥，取出后置于玻璃瓶中塞紧保存备用6) 无砷锌细粒7) 1:1 稀盐酸:取分析纯盐酸 1 份,加蒸馏水 1份配成 1:1 稀盐酸8) 20%碘化钾溶液9) 浓硫酸10) 浓硝酸11)标准砷溶液：精确称取预先在硫酸干燥器中干燥24h的三氧化二砷0.1327g, 溶于10mL1M NaOH溶液中，溶解后再加入10mL 0.5M H SO溶液，将此溶液仔24细移入1000mL定量瓶中，用水定容至刻度，摇匀此标准溶液每毫升含0.1mg 砷使用时，精确吸取1mL，定容至100mL，此标准溶液每毫升含1yg砷3．仪器1) 250mL凯氏定氮烧瓶2) 800W 可调温电炉3) 测砷管4) 150mL三角瓶5) 100mL容量瓶6) 移液管7) 与三角瓶瓶口相符合的橡皮塞，打一个与测砷管身直径相符的小孔。

4．操作1)消化：精确吸取10.0mL酱油样品，置于250mL凯氏定氮烧瓶中，加入数理粒 玻璃珠，开启通风厨及电炉，加入浓硝酸、浓硫酸各5mL，在电炉上缓缓加热， 同时以同样条件做一个空白样品一起加热 ,逐渐加大火力，至棕红色烟雾消 失，溶液颜色逐渐加深时，立即沿瓶壁滴加 2-3mL 硝酸，以相同的硝酸量加 到空白烧瓶中,反复操作，直至产生白烟，溶液呈澄清无色或淡黄绿色，且不 再加深为止取出冷却至室温加30mL水，加热煮沸，除去残余的硝酸，待 不再冒出白烟时，取出冷却，空白同样操作将冷却后的溶液移入100mL容 量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀 定容后的溶液每10mL相当于ImL样品2) 样品分析：① 安装测砷管：先将醋酸铅棉花拉松后从磨砂顶端装入各支测砷管内，醋酸铅棉 花在管内长度为2-3cm，再将干燥的溴化汞试纸，放在磨砂顶端，用橡皮筋扣 住测砷管玻璃帽② 标准砷斑制备：取数个150mL三角瓶，分别精确吸取每毫升含lyg砷的标准 溶液0.0、0.2、0.5、1.0、2.0mL，用水补充到15mL，再加入5mL20%碘化钾溶 液，10mL1:1盐酸，酸性氯化亚锡5〜10滴；③ 样品测定：精确吸取已消化的样液10mL于150mL三角瓶中，再加入5mL水， 5mL20%碘化钾溶液，10mL1:1盐酸，酸性氯化亚锡5〜10滴；空白样同样处理;④ 以上样品测定、空白测定与标准砷斑各瓶内全部试剂加完后，摇匀，静置15min， 再各加无砷锌粒3g，迅速装上已装有溴化汞试纸醋酸铅棉花的测砷管，在橡皮 塞周边加水封口，防止漏气。

在25〜30€下避光静置1h⑤ 取出各瓶上的溴化汞试纸，将样品所生成的砷斑与标准样生成的标准砷斑进行 目测比较，得出样品相当于标准砷斑的毫升数(A)；同时将空白测定所生成的 砷斑与标准砷斑进行比较，得出空白样相当于标准砷斑的毫升数(A/5. 计算(A—A1) x 0.001 x 1000 x 100砷( mg/Kg) = 10x 10其中：0.001 1mL标准砷溶液含砷1yg换算为1mg;1000—————— mL 换算为 L；“° 10m L酱油样品消化后定容至100m L10 x 10吸取10mL6. 注意：1)所有玻璃仪器均需在使用前用30-40%NaOH溶液浸泡1h后，用水冲洗干净,烘干备用；2） 所有吸取样品要精确，所用移液管必须达A级且经标定；3） 注意在消化时，待颜色开始加深时，要马上滴加硝酸，否则消化液会转黑 产生大量泡沫，且延长消化时间和耗用更多硝酸4） 每次滴加硝酸量不能太多，否则会延长消化时间且影响结果；5） 测砷管内醋酸铅棉花要疏松均匀长度一致。