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第二部分 各论《吡虫啉、三唑酮、多菌灵农药生产污染物排放标准》编制说明1．生产工艺、污染物排放分析1.1吡虫啉目前我国吡虫啉原药生产厂家共有17家，原先我国的吡虫啉原药生产主要有四条工艺路线，即3-甲基吡啶路线、环戊二烯路线、苄胺-正丙醛路线及吗啉-正丙醛路线最新调查发现，原来采用3-甲基吡啶路线的生产厂家都已改为环戊二烯路线因此，就目前来说，我国吡虫啉原药的生产主要有三条工艺路线，而且大多是环戊二烯路线，只有个别厂家采用苄胺-正丙醛路线及吗啉-正丙醛路线吡虫啉生产中有两个重要的中间体，即2-氯-5-甲基吡啶和2-氯-5-氯甲基吡啶苄胺-正丙醛路线与吗啉-正丙醛路线的区别在于2-氯-5-甲基吡啶的合成方法不同，而从2-氯-5-甲基吡啶到吡虫啉的流程则相同环戊二烯路线与其它路线的差别则是2-氯-5-氯甲基吡啶的合成方法不同，从该中间体到吡虫啉的流程与其它路线相同每种工艺路线的工段流程及污染物排放分析如下1.1.1环戊二烯路线(1)工艺流程：该工艺路线包含以下三个工段： 2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛合成工段‚ 2-氯-5-氯甲基吡啶合成工段ƒ 吡虫啉缩合工段(2) 污染物排放分析水污染物：调查结果显示，采用环戊二烯路线进行吡虫啉生产排放的水污染物主要有磷盐、钾盐、钠盐、咪唑烷、2-氯-5氯甲基吡啶、丁酮、吡虫啉等，污水产生量为14-28 t/t产品。

大气污染物：污染物排放调查结果显示，采用环戊二烯路线进行吡虫啉生产排放的气体污染物主要是丙烯醛、丙烯睛、氯气、氯化氢固体废物：调查结果显示，采用环戊二烯路线进行吡虫啉生产排放的固体废物主要成分是环戊二烯多聚体及炭化物、加成及环合多聚物、咪唑烷、吡虫啉排放量为1.3-2.9t/t产品1.1.2苄胺-正丙醛路线(1)工艺流程：该工艺路线包含以下工段流程： N-苄基N-丙烯基乙酰胺的合成工段‚ 2-氯-5-甲基吡啶合成工段ƒ 2-氯-5-氯甲基吡啶合成工段„ 吡虫啉缩合工段(2) 污染物排放分析调查结果显示，采用苄胺-正丙醛路线生产吡虫啉有废水、废气、废渣产生废水主要成分是磷盐、钾盐、钠盐、甲醇、丙醛、苯甲醛、咪唑烷、2-氯-5氯甲基吡啶、吡虫啉等，产生量为41.35t/t产品；废气是氯化氢气体，产生量为0.05t/t产品；废渣中含有甲苯、三乙胺、废碱、氯苯、氯苄、2-氯-5氯甲基吡啶、高聚物、咪唑烷、吡虫啉，产生量为0.655t/t产品1.1.3吗啉-正丙醛路线(1)工艺流程：该工艺路线包含以下工段流程：2-氯-5-甲基吡啶合成工段‚ 2-氯-5-氯甲基吡啶合成工段ƒ 吡虫啉缩合工段(2) 污染物排放分析调查结果显示，采用吗啉-正丙醛路线生产吡虫啉有废水、废气、废渣产生。

废水主要成分是磷盐、钾盐、氯苯、吡啶酮、甲醇、一氯、二氯、乙腈、咪唑烷、吡虫啉等，产生量为7.45t/t产品；废气主要是氯化氢、氯气及少量的烯胺、吗啉、戊酯高沸物氯化氢、氯气的产生量为0.08t/t产品；废渣中含有磷酸盐、焦油、戊酯高沸物、碳化物、2，3-二氯-5-甲基吡啶、咪唑烷、碳酸钾、吡虫啉等，产生量为0.388t/t产品1.2三唑酮 1.2.1三唑酮生产工艺分析目前我国三唑酮生产的工艺路线只有一种，包含以下工段流程： 三唑的合成工段 ‚ 频那酮的合成工段ƒ 一氯频那酮的合成工段„ 三唑酮合成工段1.2.2污染物排放分析水污染物：调查结果显示，三唑酮农药生产排放的水污染物主要有钾盐、铵盐、甲醇、对氯苯酚、频那酮等，污水产生量为2.87-4.88 t/t产品大气污染物：上述气体污染物排放调查结果显示，三唑酮农药生产排放的气体污染物主要是二氧化硫、氯化氢，排放量为0.32~0.45 t/t产品固体废物：调查结果显示，三唑酮农药生产排放的固体废物主要成分是氯化铵、甲醇、频那酮等排放量为0.12-0.18t/t产品1.3多菌灵1.3.1多菌灵生产工艺分析目前我国多菌灵生产的工艺路线只有一种，包含以下工段流程：氯甲酸甲酯的合成工段 ‚氰胺基甲酸甲酯钙盐的合成工段ƒ多菌灵的合成工段1.3.2多菌灵生产污染物排放分析 水污染物：调查结果显示，多菌灵农药生产排放的水污染物主要有NaCl 、NaHCO3 Na2CO3、NH4Cl 、CaCl2、 HCN2COOCH3、苯胺类、 硝基苯类、 多菌灵等，污水产生量为8-30 t/t产品。

大气污染物：上述气体污染物排放调查结果显示，多菌灵农药生产排放的气体污染物主要是光气和氯化氢，排放量为500m3/ t产品固体废物：调查结果显示，多菌灵农药生产排放的固体废物主要成分是无机钙盐和石灰氮，排放量为1.4~4.2t/t产品2．污染物排放控制指标的确定2.1 控制指标的确定原则根据农药行业的特点，本排放标准除控制常规因子外，还要针对农药生产的特点，对特征污染因子加以控制这些特征污染因子可能是农药生产的中间体，也可能是最终产品这些特征污染因子的毒性与危害性往往很大，如不加以控制，则将对生态环境、食品安全和人体健康造成严重威胁特征污染因子的筛选将综合考虑以下几方面因素：(1)产生量大；(2)对人体、环境生物毒性强或对生态环境危害大；(3)易于控制；(4)具备有效的检测与监测方法5) 刚开始时设置的控制因子不宜太多，以后可不断调整或增加控制因子2.2 控制指标的确定以上对目前我国吡虫啉、三唑酮、多菌灵三种农药生产的工艺流程及三废排放情况调查进行了分析在此基础上，根据前述控制指标的确定原则，确定了三种农药生产污染物排放的控制指标（表1~表3）表1 吡虫啉农药生产污染物排放标准控制指标废水废气废渣常规污染物特征污染物环戊二烯路线苄胺-正丙醛路线吗啉-正丙醛路线pH、CODcr、SS 、色度吡啶化合物、咪唑烷、吡虫啉氯化氢、氯气、丙烯醛、丙烯睛环戊二烯多聚体及炭化物、加成及环合多聚物、咪唑烷、吡虫啉甲苯、三乙胺、氯苯、氯苄、高聚物、咪唑烷、吡虫啉焦油、碳化物、吡啶化合物、咪唑烷、吡虫啉表2 三唑酮农药生产污染物排放标准控制指标废水废气废液废渣常规污染物特征污染物pH、CODcr、SS、色度三唑酮、对氯苯酚氯化氢、二氧化硫吡喃衍生物、甲醇、频那酮NH4Cl等表3 多菌灵农药生产污染物排放标准控制指标废水废气废液、废渣常规污染物特征污染物pH、CODcr、SS、色度多菌灵、邻苯二胺、氯化氢、光气无机钙盐、石灰氮3．排放标准中各项标准值的确定 3.1 标准值的确定依据本次标准值的确定主要依据为：(1) 当前的污染治理技术水平。

排放标准不同于环境质量标准，环境质量标准是基于环境基准值，是为了保护公众健康，维护生态环境安全而制定的目标值污染控制的目标是达到环境质量标准，其手段就是对污染源实行排放限制，排放限制的核心是排放标准排放标准的制订一定要以技术为依据，因为排放标准是要企业去执行的，应体现“技术强制”原则即通过排放标准的制订迫使污染者采用先进的污染控制技术我们制订的标准值应当是企业在采用了先进的生产工艺与污染治理措施后能够达到的水平而不应当盲目追求标准的先进性，而脱离目前行业的污染治理技术水平在标准制订时，新源和现源所依据的技术水平也是有区别的新源排放标准依据目前国内最先进的技术水平制订，现源排放标准依据目前国内较为先进的技术水平制订2) 环境质量要求与污染物的生态影响：在排放标准制订过程中，除充分考虑当前的污染治理技术水平外，还要充分考虑到污染物排放对人体健康乃至整个生态环境的影响在制订农药的排放标准时，综合考虑农药的ADI值（每公斤体重每日允许摄入量）、MRL值（农作物最大允许残留限量）、LC50值（半致死浓度）等等，使制订的标准既是技术经济可行的，又能充分保护人体健康及生态环境3) 国内外现有的相关标准：现有的相关标准（包括国内标准、国外标准）在制定过程中肯定也考虑了诸多方面的因素，并经过了一定时间的实践检验，这些标准对于我们制订本标准可起到参考作用。

3.2 水污染物排放标准值的确定3.2.1 体现新源与现源的区别 本标准特别强调对新源的控制，新源排放标准值的确定是根据采用最先进的污染控制技术所能达到的处理水平结合环境质量要求定出；而对于现源，则适当放宽，依据目前国内较为先进的技术水平制订，但同时规定了现源的达标日期，即到一定期限后，现源必须达到新源标准3.2.2 增设预处理标准对于排入城市污水处理厂或工业污水集中处理站的污水设置了预处理标准城市污水处理厂是专业化的污水治理运行实体，具备向社会提供污水治理服务的条件其一，城市污水处理厂一般规模较大，配备有高水平的专业技术人员，具有丰富的运行管理经验，有利于发挥处理设备的最大效能，保证设施的稳定运行；其二，大型污水处理厂具有接纳水量和污染物的能力，现在我国许多污水处理厂存在水量和污染物量不足的问题，具备吸纳更多污水的能力，为面向企业污染点源开展代处理业务提供了条件因此，应充分发挥城市污水处理厂的有利条件目前也有不少农药企业将污水送入城市污水处理厂进行处理但是，目前在我国，城市污水处理厂对接纳的工业废水仅仅要求一些常规指标，如COD、SS、pH、色度等，对工业废水中的有毒有害物质的管理还很薄弱，对农药厂的废水也无特殊要求。

这样，就会带来两种结果，一是工业废水会对城市污水处理厂造成干扰，影响处理设施的性能及处理效果；二是造成“穿透”排放，“穿透”是指城市污水处理厂没有能力处理某种污染物，从而使其未经任何转化或降解而穿过城市污水处理厂，直接排入水体，从而对环境造成不利影响因此，对排入城市污水处理厂的工业废水，一定要有预处理标准本标准对现源和新源都制订了排放标准和预处理标准预处理标准与排放标准相比，常规污染项目适当放宽，特征污染因子仍从严要求3.2.3 浓度控制与总量控制相结合本标准对于废水排放，设置了两种控制指标，即最高允许排放浓度和最高允许排水量最高允许排放浓度规定了废水中各污染项目允许排放的最高浓度限值，该指标可控制废水瞬时排放的浓度，但仅有这个指标，无法对污染物排放的总量进行控制为控制污染物排放总量，本标准中同时规定了最高允许排水量，以避免企业简单地采用稀释的方式来达到浓度限值每一农药生产企业的废水排放都必须同时符合这两种限值要求3.2.4 常规污染因子标准值的确定(1) pH值吡虫啉农药：吡虫啉生产排放的废水有酸性废水和碱性废水，酸性废水pH在3~5， 碱性废水pH在8~12本标准规定吡虫啉生产排放的废水无论是处理后直接排入水域，还是预处理后进入城市污水处理厂，都要将pH值调节至中性附近。

参照《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的限值，将排放标准和预处理标准限值设定为6～9对企业实际处理情况的调查显示，只要是采用了一定的处理技术，该指标限值都能达到三唑酮农药：三唑酮生产会排放酸性的三唑盐酸盐废水，其pH在3~4；还会排放碱性的醚酮废水，pH在8~12本标准规定三唑酮生产排放的废水无论是处理后直接排入水域，还是预处理后进入城市污水处理厂，都要将pH值调节至中性附近参照《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）的限值，将排放标准和预处理标准限值设定为6～9对企业实际处理情况的调查显示，只要是采用了一定的处理技术，该指标限值都能达到多菌灵农药：多菌灵生产在胺化工段会排放中性至碱性废水，其pH在7~10；在。