水及废水监测之有机污染物的测定.ppt

第二章第二章 水及废水监测水及废水监测 2.8 有机污染物的测定有机污染物的测定 2.8 有机物的测定有机物的测定一、综合指标和类别指标一、综合指标和类别指标一、综合指标和类别指标一、综合指标和类别指标 1 1、化学需氧量（、化学需氧量（、化学需氧量（、化学需氧量（CODcCODcr r））））√ 2 2、高锰酸钾指数、高锰酸钾指数、高锰酸钾指数、高锰酸钾指数(CODm(CODmn n) ) √√ 3 3、生化需氧量（、生化需氧量（、生化需氧量（、生化需氧量（BODBOD5 5））））√ 4 4、总有机碳（、总有机碳（、总有机碳（、总有机碳（TOCTOC））））√ 5 5、石油类、石油类、石油类、石油类( (矿物油矿物油矿物油矿物油) ) √√ 6 6、挥发酚、挥发酚、挥发酚、挥发酚√二、特征有机物二、特征有机物二、特征有机物二、特征有机物 1 1 1 1、苯系物、苯系物、苯系物、苯系物 2 2 2 2、挥发性卤代烃、挥发性卤代烃、挥发性卤代烃、挥发性卤代烃 3 3 3 3、挥发性有机污染物、挥发性有机污染物、挥发性有机污染物、挥发性有机污染物 2.8 有机物的测定有机物的测定一、有机物的危害一、有机物的危害一、有机物的危害一、有机物的危害 有机物，即碳氢化合物，危害主要表现在：有机物，即碳氢化合物，危害主要表现在：有机物，即碳氢化合物，危害主要表现在：有机物，即碳氢化合物，危害主要表现在：1 1、毒性：、毒性：、毒性：、毒性：如芳烃类、苯胺类等、有机氯化物、丙烯如芳烃类、苯胺类等、有机氯化物、丙烯如芳烃类、苯胺类等、有机氯化物、丙烯如芳烃类、苯胺类等、有机氯化物、丙烯 腈等，毒性大。

大多数致癌物是有机物腈等，毒性大大多数致癌物是有机物腈等，毒性大大多数致癌物是有机物腈等，毒性大大多数致癌物是有机物2 2、消耗、消耗、消耗、消耗DODO：：：：大部分有机物，在有氧的条件下，发大部分有机物，在有氧的条件下，发大部分有机物，在有氧的条件下，发大部分有机物，在有氧的条件下，发 生氧化还原反应或生物氧化反应，消耗水中溶解生氧化还原反应或生物氧化反应，消耗水中溶解生氧化还原反应或生物氧化反应，消耗水中溶解生氧化还原反应或生物氧化反应，消耗水中溶解 氧，使水质恶化氧，使水质恶化氧，使水质恶化氧，使水质恶化有有有有机物的污染是评价水体污染的机物的污染是评价水体污染的重要指标重要指标 2.8 有机物的测定有机物的测定二、二、二、二、废水中有机物特点：废水中有机物特点：废水中有机物特点：废水中有机物特点： 种类多，分析难度大，通常用下列指标表征其种类多，分析难度大，通常用下列指标表征其种类多，分析难度大，通常用下列指标表征其种类多，分析难度大，通常用下列指标表征其相对含量相对含量相对含量相对含量: : : : 1 1 1 1、综合指标：、综合指标：、综合指标：、综合指标： 如：如：如：如：CODcrCODcr、、、、CODCODMnMn BOD BOD5 5, , , ,TOCTOC; ; ; ; 2 2 2 2、类别指标：、类别指标：、类别指标：、类别指标： 硝基苯胺、挥发酚、石油类等；硝基苯胺、挥发酚、石油类等；硝基苯胺、挥发酚、石油类等；硝基苯胺、挥发酚、石油类等； 3 3 3 3、特定有机物：、特定有机物：、特定有机物：、特定有机物：指毒性大、蓄积性强、难降解的指毒性大、蓄积性强、难降解的指毒性大、蓄积性强、难降解的指毒性大、蓄积性强、难降解的 苯系物、卤代烃、挥发性有机物等。

苯系物、卤代烃、挥发性有机物等苯系物、卤代烃、挥发性有机物等苯系物、卤代烃、挥发性有机物等 上述指标并不能确切的反映某一种物质的量，上述指标并不能确切的反映某一种物质的量，上述指标并不能确切的反映某一种物质的量，上述指标并不能确切的反映某一种物质的量， 而是一类而是一类而是一类而是一类 2.8.1 COD 的测定的测定一、化学耗氧量一、化学耗氧量一、化学耗氧量一、化学耗氧量CODCOD的定义：的定义：的定义：的定义： 指在一定条件下，用强氧化剂氧化水样时，指在一定条件下，用强氧化剂氧化水样时，指在一定条件下，用强氧化剂氧化水样时，指在一定条件下，用强氧化剂氧化水样时，所消耗氧化剂的量，所消耗氧化剂的量，所消耗氧化剂的量，所消耗氧化剂的量，叫化学耗氧量以叫化学耗氧量以叫化学耗氧量以叫化学耗氧量以OO2 2的的的的mg/Lmg/L计）计）计）计） 该指标常作为有机污染的综合指标该指标常作为有机污染的综合指标该指标常作为有机污染的综合指标该指标常作为有机污染的综合指标二、测定二、测定二、测定二、测定CODCOD的意义的意义的意义的意义 COD COD 是一个是一个是一个是一个综合指标综合指标综合指标综合指标，反映水体受，反映水体受，反映水体受，反映水体受还原性还原性还原性还原性物质物质物质物质污染的程度，它包括：有机物、亚硝酸盐、污染的程度，它包括：有机物、亚硝酸盐、污染的程度，它包括：有机物、亚硝酸盐、污染的程度，它包括：有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。

硫化物、亚铁盐等无机物硫化物、亚铁盐等无机物硫化物、亚铁盐等无机物 2.8.1 COD 的测定的测定 三、三、三、三、CODCOD测定方法：测定方法：测定方法：测定方法：1 1、重铬酸钾法：、重铬酸钾法：、重铬酸钾法：、重铬酸钾法：CODcCODcr r，（，（，（，（A A））））2 2、恒电流库仑滴定法（、恒电流库仑滴定法（、恒电流库仑滴定法（、恒电流库仑滴定法（B B））））3 3、快速催化消解法、快速催化消解法、快速催化消解法、快速催化消解法(B)(B)4 4、氯气校正法、氯气校正法、氯气校正法、氯气校正法(B)(B)5 5、分光光度法（、分光光度法（、分光光度法（、分光光度法（A A）））） 2.8.1 CODcr的测定的测定—重铬酸钾法重铬酸钾法 1 1 1 1、原理：、原理：、原理：、原理： 在强酸性溶液中，加入过量的在强酸性溶液中，加入过量的在强酸性溶液中，加入过量的在强酸性溶液中，加入过量的KK2 2CrCr2 2OO7 7，，，，AgAg2 2SOSO4 4作催化剂，氧化水样中还原性物质，过量的作催化剂，氧化水样中还原性物质，过量的作催化剂，氧化水样中还原性物质，过量的作催化剂，氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵回滴。

根据滴根据硫酸亚铁铵的用量计算水样中还原性物质硫酸亚铁铵的用量计算水样中还原性物质硫酸亚铁铵的用量计算水样中还原性物质硫酸亚铁铵的用量计算水样中还原性物质的量测定结果为测定结果为测定结果为测定结果为CODcrCODcr  2.8.1 CODcr的测定的测定—重铬酸钾法重铬酸钾法 2 2、测定步骤、测定步骤、测定步骤、测定步骤1 1 1 1））））取水样取水样取水样取水样20ml20ml于加热管中，同时取蒸馏水作为空白于加热管中，同时取蒸馏水作为空白于加热管中，同时取蒸馏水作为空白于加热管中，同时取蒸馏水作为空白2 2）加）加）加）加0.4g0.4g硫酸汞，混匀，以消除氯离子干扰硫酸汞，混匀，以消除氯离子干扰硫酸汞，混匀，以消除氯离子干扰硫酸汞，混匀，以消除氯离子干扰3 3）加）加）加）加10 ml10 ml重铬酸钾标准溶液重铬酸钾标准溶液重铬酸钾标准溶液重铬酸钾标准溶液0.25mol/l0.25mol/l（应过量）加玻璃珠，（应过量）加玻璃珠，（应过量）加玻璃珠，（应过量）加玻璃珠，混匀4 4）加硫酸）加硫酸）加硫酸）加硫酸- -硫酸银溶液硫酸银溶液硫酸银溶液硫酸银溶液30ml (30ml (催化剂催化剂催化剂催化剂) )。

5 5）在）在）在）在182℃182℃温度下，加热回流温度下，加热回流温度下，加热回流温度下，加热回流2 2小时，冷却到室温；小时，冷却到室温；小时，冷却到室温；小时，冷却到室温；6 6）自冷凝管上口加）自冷凝管上口加）自冷凝管上口加）自冷凝管上口加80ml80ml水冲洗器壁，取下加热管；水冲洗器壁，取下加热管；水冲洗器壁，取下加热管；水冲洗器壁，取下加热管；7 7）转移到）转移到）转移到）转移到250ml250ml的三角瓶中；的三角瓶中；的三角瓶中；的三角瓶中；8 8）加）加）加）加3 3滴试亚铁灵，用滴试亚铁灵，用滴试亚铁灵，用滴试亚铁灵，用0.1mol/l0.1mol/l硫酸亚铁铵标液滴定，到溶液硫酸亚铁铵标液滴定，到溶液硫酸亚铁铵标液滴定，到溶液硫酸亚铁铵标液滴定，到溶液由黄色由黄色由黄色由黄色-- --蓝绿蓝绿蓝绿蓝绿-- --变红褐色变红褐色变红褐色变红褐色. .记录硫酸亚铁铵用量记录硫酸亚铁铵用量记录硫酸亚铁铵用量记录硫酸亚铁铵用量消解装置图消解装置图 重铬酸钾法滴定演示重铬酸钾法滴定演示重铬酸钾法滴定演示重铬酸钾法滴定演示滴定前滴定前滴定前滴定前接近终点接近终点接近终点接近终点终点终点终点终点 2.8.1 CODcr的测定的测定—重铬酸钾法重铬酸钾法 3、计算、计算 式中：式中：式中：式中： V V0 0 — —滴定空白样消耗的硫酸亚铁铵标液体积滴定空白样消耗的硫酸亚铁铵标液体积滴定空白样消耗的硫酸亚铁铵标液体积滴定空白样消耗的硫酸亚铁铵标液体积 mLmL V V1 1——滴定水样消耗硫酸亚铁标准溶液的体积滴定水样消耗硫酸亚铁标准溶液的体积滴定水样消耗硫酸亚铁标准溶液的体积滴定水样消耗硫酸亚铁标准溶液的体积 mLmL V V — — 取水样体积取水样体积取水样体积取水样体积 mLmL c c — — 硫酸亚铁铵标准溶液浓度硫酸亚铁铵标准溶液浓度硫酸亚铁铵标准溶液浓度硫酸亚铁铵标准溶液浓度 mol/Lmol/L 8 — 8 — 氧（氧（氧（氧（1/4O1/4O2 2）的摩尔质量）的摩尔质量）的摩尔质量）的摩尔质量 g/molg/mol 2.8.1 CODcr的测定的测定—重铬酸钾法重铬酸钾法 4. 4. 注意事项注意事项注意事项注意事项1)1)干扰消除干扰消除干扰消除干扰消除: : 含含含含ClCl- -水样，先加入水样，先加入水样，先加入水样，先加入HgSOHgSO4 4，使，使，使，使ClCl- -被络合，消除干被络合，消除干被络合，消除干被络合，消除干扰。

扰0.40.4克硫酸汞络合氯离子最高克硫酸汞络合氯离子最高克硫酸汞络合氯离子最高克硫酸汞络合氯离子最高40mg40mg，如取，如取，如取，如取20ml20ml水样，水样，水样，水样，最高可络合最高可络合最高可络合最高可络合 ClCl- -=2000mg/l=2000mg/l，当超过，当超过，当超过，当超过2000mg/l2000mg/l时需先定量稀时需先定量稀时需先定量稀时需先定量稀释或补加硫酸汞释或补加硫酸汞释或补加硫酸汞释或补加硫酸汞, ,否则影响测定结果氯离子浓度较低时，否则影响测定结果氯离子浓度较低时，否则影响测定结果氯离子浓度较低时，否则影响测定结果氯离子浓度较低时，也可以少加，保持硫酸汞：氯离子也可以少加，保持硫酸汞：氯离子也可以少加，保持硫酸汞：氯离子也可以少加，保持硫酸汞：氯离子=10=10：：：：1 12) 2) 硫酸亚铁铵硫酸亚铁铵硫酸亚铁铵硫酸亚铁铵标准溶液使用前标定标准溶液使用前标定标准溶液使用前标定标准溶液使用前标定3)3) 0.25mol/l0.25mol/l的重铬酸钾标准溶液的重铬酸钾标准溶液的重铬酸钾标准溶液的重铬酸钾标准溶液, , 测定测定测定测定CODCOD范围为范围为范围为范围为50-40050-400 mg/Lmg/L。

浓度高时呈绿色浓度高时呈绿色浓度高时呈绿色浓度高时呈绿色4)4) 对于小于对于小于对于小于对于小于50 mg/L50 mg/L的水样，用的水样，用的水样，用的水样，用0.025mol/l0.025mol/l的重铬酸钾标准溶的重铬酸钾标准溶的重铬酸钾标准溶的重铬酸钾标准溶液回滴用液回滴用液回滴用液回滴用0.01mol/l0.01mol/l的硫酸亚铁铵的硫酸亚铁铵的硫酸亚铁铵的硫酸亚铁铵5)5) AgSO AgSO4 4的作用？的作用？的作用？的作用？ 2.8.2 CODMn的测定的测定—高锰酸钾法高锰酸钾法 一一.高锰酸钾指数高锰酸钾指数 指在一定的条件下，以指在一定的条件下，以指在一定的条件下，以指在一定的条件下，以高锰酸钾高锰酸钾高锰酸钾高锰酸钾溶液为氧化溶液为氧化溶液为氧化溶液为氧化剂测得的化学需氧量（剂测得的化学需氧量（剂测得的化学需氧量（剂测得的化学需氧量（COD COD MnMn），以），以），以），以OO2 2 mg/Lmg/L来来来来表示 该方法对有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化该方法对有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化该方法对有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化该方法对有机物和亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等无机物还原物质均能氧化。

物等无机物还原物质均能氧化物等无机物还原物质均能氧化物等无机物还原物质均能氧化 与与与与CODCODCrCr不同之处是不同之处是不同之处是不同之处是氧化性低于重铬酸钾氧化性低于重铬酸钾氧化性低于重铬酸钾氧化性低于重铬酸钾，，，，同样的水测定结果要小同样的水测定结果要小同样的水测定结果要小同样的水测定结果要小 常被作为常被作为常被作为常被作为地表水地表水地表水地表水受有机物和无机还原性物质受有机物和无机还原性物质受有机物和无机还原性物质受有机物和无机还原性物质的污染程度的综合指标的污染程度的综合指标的污染程度的综合指标的污染程度的综合指标 2.8.2 CODMn的测定的测定—高锰酸钾法高锰酸钾法二、测定方法：二、测定方法：二、测定方法：二、测定方法：按测定介质不同分为：按测定介质不同分为：按测定介质不同分为：按测定介质不同分为：1 1、、、、酸性酸性酸性酸性高锰酸钾法（高锰酸钾法（高锰酸钾法（高锰酸钾法（GBGB为酸性高锰酸钾法）为酸性高锰酸钾法）为酸性高锰酸钾法）为酸性高锰酸钾法）2 2、、、、碱性碱性碱性碱性高锰酸钾法高锰酸钾法高锰酸钾法高锰酸钾法三、适用范围三、适用范围三、适用范围三、适用范围：：：： 1 1、酸性法适用于、酸性法适用于、酸性法适用于、酸性法适用于CODCODMnMn低于低于低于低于10mg/L10mg/L，氯离子低，氯离子低，氯离子低，氯离子低 于于于于300mg/L300mg/L的水样。

的水样 2 2、碱性法用于氯离子高于、碱性法用于氯离子高于、碱性法用于氯离子高于、碱性法用于氯离子高于300mg/L300mg/L的水样高锰酸钾法尤其适合评估较清洁或污高锰酸钾法尤其适合评估较清洁或污高锰酸钾法尤其适合评估较清洁或污高锰酸钾法尤其适合评估较清洁或污染不甚严重水体中有机物的相对含量染不甚严重水体中有机物的相对含量染不甚严重水体中有机物的相对含量染不甚严重水体中有机物的相对含量2.8.2 CODMn的测定的测定—酸性酸性高锰酸钾法高锰酸钾法 1 1、、、、测定原理测定原理测定原理测定原理：：：： 在水样中加入硫酸呈酸性后，加入一定量的在水样中加入硫酸呈酸性后，加入一定量的在水样中加入硫酸呈酸性后，加入一定量的在水样中加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水中加热反应一定的时间高锰酸钾溶液，并在沸水中加热反应一定的时间高锰酸钾溶液，并在沸水中加热反应一定的时间高锰酸钾溶液，并在沸水中加热反应一定的时间剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求得高锰酸钾指数。

求得高锰酸钾指数求得高锰酸钾指数求得高锰酸钾指数2.8.2 CODMn的测定的测定—酸性酸性高锰酸钾法高锰酸钾法 2 2、、、、测定步骤测定步骤测定步骤测定步骤：：：： 1）取）取100ml混匀的水样于混匀的水样于250ml锥形瓶中，高于锥形瓶中，高于10 酌酌 情减少情减少2）加）加5ml（（1+3）硫酸，混匀；）硫酸，混匀；3）加）加10ml/0.01mol/Lmol/L的高锰酸钾标液（应过量）摇匀；的高锰酸钾标液（应过量）摇匀；4）立即放入沸水浴中，加热）立即放入沸水浴中，加热30分钟（反应），高于液面；分钟（反应），高于液面；5）取下锥形瓶，趁热加）取下锥形瓶，趁热加10ml/0.01mol/Lmol/L草酸钠标液（还草酸钠标液（还原过剩高锰酸钾），原过剩高锰酸钾），退色退色立即用0.01mol/Lmol/L高锰酸钾高锰酸钾标液回滴草酸钠由标液回滴草酸钠由无色无色—变至微红色变至微红色，记录高锰酸，记录高锰酸钾量2.8.2 CODMn的测定的测定—酸性酸性高锰酸钾法高锰酸钾法 3. 3.高锰酸钾溶液浓度的标定：高锰酸钾溶液浓度的标定：高锰酸钾溶液浓度的标定：高锰酸钾溶液浓度的标定： 高锰酸钾标准溶液需要标定。

上述滴定完的溶高锰酸钾标准溶液需要标定上述滴定完的溶高锰酸钾标准溶液需要标定上述滴定完的溶高锰酸钾标准溶液需要标定上述滴定完的溶液（至微红色的溶液），再加热到约液（至微红色的溶液），再加热到约液（至微红色的溶液），再加热到约液（至微红色的溶液），再加热到约70℃70℃，准确，准确，准确，准确加入加入加入加入10.00ml / 0.0100mol/l10.00ml / 0.0100mol/l草酸钠标准溶液，用高草酸钠标准溶液，用高草酸钠标准溶液，用高草酸钠标准溶液，用高锰酸钾溶液滴定至微红色记录高锰酸钾消耗量锰酸钾溶液滴定至微红色记录高锰酸钾消耗量锰酸钾溶液滴定至微红色记录高锰酸钾消耗量锰酸钾溶液滴定至微红色记录高锰酸钾消耗量 V V计算校正系数计算校正系数计算校正系数计算校正系数 校正系数校正系数校正系数校正系数：即：即：即：即1ml1ml高锰酸钾相当于草酸钠的量高锰酸钾相当于草酸钠的量高锰酸钾相当于草酸钠的量高锰酸钾相当于草酸钠的量 K=10.00/K=10.00/V V2.8.2 CODMn的测定的测定—酸性酸性高锰酸钾法高锰酸钾法4 4 4 4、高锰酸钾指数的计算：、高锰酸钾指数的计算：、高锰酸钾指数的计算：、高锰酸钾指数的计算：1) 1) 水样不经稀释水样不经稀释水样不经稀释水样不经稀释式中式中式中式中: : : : V V1 1——滴定水样时，高锰酸钾消耗量滴定水样时，高锰酸钾消耗量滴定水样时，高锰酸钾消耗量滴定水样时，高锰酸钾消耗量(ml) (ml) (10+V (10+V1 1) ) 加入加入加入加入高锰酸钾的总量高锰酸钾的总量高锰酸钾的总量高锰酸钾的总量. . (10+V (10+V1 1) )K K 高锰酸钾量高锰酸钾量高锰酸钾量高锰酸钾量换算为草酸钠的量换算为草酸钠的量换算为草酸钠的量换算为草酸钠的量. . K K——校正系数：每毫升高锰酸钾标液相当于草酸钠校正系数：每毫升高锰酸钾标液相当于草酸钠校正系数：每毫升高锰酸钾标液相当于草酸钠校正系数：每毫升高锰酸钾标液相当于草酸钠 标液的毫升数，可配成浓度相同，则标液的毫升数，可配成浓度相同，则标液的毫升数，可配成浓度相同，则标液的毫升数，可配成浓度相同，则ＫＫＫＫ＝１。

＝１ c c——草酸钠标液草酸钠标液草酸钠标液草酸钠标液 的浓度的浓度的浓度的浓度0.0100mol/L0.0100mol/L 100 100——水样的体积水样的体积水样的体积水样的体积 mL; mL; 8 8——氧氧氧氧 (1/4O(1/4O2 2 ); );2.8.2 CODMn的测定的测定—酸性酸性高锰酸钾法高锰酸钾法4 4 4 4、高锰酸钾指数的计算：、高锰酸钾指数的计算：、高锰酸钾指数的计算：、高锰酸钾指数的计算：2) 2) 水样经稀释水样经稀释水样经稀释水样经稀释式中式中式中式中: : : : V V0 0——空白试验中高锰酸钾消耗量空白试验中高锰酸钾消耗量空白试验中高锰酸钾消耗量空白试验中高锰酸钾消耗量(mL) (mL) V V2 2 ——分取水样体积分取水样体积分取水样体积分取水样体积(mL) (mL) 。

f f — — 稀释水样中含稀释水的比值稀释水样中含稀释水的比值稀释水样中含稀释水的比值稀释水样中含稀释水的比值 （（（（10.0 mL10.0 mL水样稀释至水样稀释至水样稀释至水样稀释至100 mL,100 mL,则则则则f =f =0,9)0,9) 2.8.3 生化需氧量生化需氧量的测定的测定一、生化需氧量一、生化需氧量一、生化需氧量一、生化需氧量BODBOD的定义：的定义：的定义：的定义： BODBOD是指在是指在是指在是指在有溶解氧有溶解氧有溶解氧有溶解氧的条件下（的条件下（的条件下（的条件下（DODO≥ ≥1ppm)1ppm)，，，， 好养微生物分解水中可被氧化的物质时，微生物好养微生物分解水中可被氧化的物质时，微生物好养微生物分解水中可被氧化的物质时，微生物好养微生物分解水中可被氧化的物质时，微生物生物化学氧化过程中消耗溶解氧的量包括有机生物化学氧化过程中消耗溶解氧的量包括有机生物化学氧化过程中消耗溶解氧的量包括有机生物化学氧化过程中消耗溶解氧的量。

包括有机物、硫化物、氨氮和亚铁等还原性物质以物、硫化物、氨氮和亚铁等还原性物质以物、硫化物、氨氮和亚铁等还原性物质以物、硫化物、氨氮和亚铁等还原性物质以OO2 2 mg/Lmg/L计 2.8.3 生化需氧量生化需氧量的测定的测定一、一、一、一、测定测定测定测定BODBOD意义：意义：意义：意义： 该指标能该指标能该指标能该指标能间接的反映间接的反映间接的反映间接的反映能被能被能被能被好氧微生物好氧微生物好氧微生物好氧微生物降解降解降解降解的的的的有机污染物污染程度（也叫可生化性），是研究有机污染物污染程度（也叫可生化性），是研究有机污染物污染程度（也叫可生化性），是研究有机污染物污染程度（也叫可生化性），是研究废（污）可生化降解性和生化处理效果及水污水废（污）可生化降解性和生化处理效果及水污水废（污）可生化降解性和生化处理效果及水污水废（污）可生化降解性和生化处理效果及水污水处理工艺选择的依据处理工艺选择的依据处理工艺选择的依据处理工艺选择的依据 2.8.3 生化需氧量生化需氧量的测定的测定三、生物分解有机物的条件如下：三、生物分解有机物的条件如下：三、生物分解有机物的条件如下：三、生物分解有机物的条件如下： （（1 1）有微生物）有微生物）有微生物）有微生物（（（（2 2）有足够的氧气）有足够的氧气）有足够的氧气）有足够的氧气（（（（3 3）有微生物营养物质）有微生物营养物质）有微生物营养物质）有微生物营养物质(N(N、、、、P P、、、、C)C)（（（（4 4）足够的反应时间）足够的反应时间）足够的反应时间）足够的反应时间 2.8.3 生化需氧量生化需氧量的测定的测定四、微生物分解污染物的过程四、微生物分解污染物的过程四、微生物分解污染物的过程四、微生物分解污染物的过程 有机物的完全分解，在有机物的完全分解，在有机物的完全分解，在有机物的完全分解，在20℃20℃需要需要需要需要100100多天，分多天，分多天，分多天，分成成成成2 2个阶段：个阶段：个阶段：个阶段：第一阶段：第一阶段：第一阶段：第一阶段：含碳有机物氧化阶段：即有机物的含碳有机物氧化阶段：即有机物的含碳有机物氧化阶段：即有机物的含碳有机物氧化阶段：即有机物的 生物分解，一般在生物分解，一般在生物分解，一般在生物分解，一般在5 5天天天天内基本完成内基本完成内基本完成内基本完成 。

第二阶段：第二阶段：第二阶段：第二阶段：硝化阶段，将氨氮及含氮有机物氧化硝化阶段，将氨氮及含氮有机物氧化硝化阶段，将氨氮及含氮有机物氧化硝化阶段，将氨氮及含氮有机物氧化为亚硝酸或硝酸盐，一般在为亚硝酸或硝酸盐，一般在为亚硝酸或硝酸盐，一般在为亚硝酸或硝酸盐，一般在5-75-7天天天天后才能出现后才能出现后才能出现后才能出现 2.8.3 生化需氧量生化需氧量的测定的测定四、微生物分解污染物的过程四、微生物分解污染物的过程四、微生物分解污染物的过程四、微生物分解污染物的过程 两阶段不能截然分开，有主次之分两阶段不能截然分开，有主次之分两阶段不能截然分开，有主次之分两阶段不能截然分开，有主次之分 国内外广泛采用国内外广泛采用国内外广泛采用国内外广泛采用5 5天天天天（（（（20℃20℃）培养法来测）培养法来测）培养法来测）培养法来测BODBOD，，，，用用用用来表征水中可生物降解的有机物相对含量来表征水中可生物降解的有机物相对含量来表征水中可生物降解的有机物相对含量来表征水中可生物降解的有机物相对含量称为称为称为称为五日生化需氧量五日生化需氧量五日生化需氧量五日生化需氧量BODBOD5 5 。

一般不包括硝化耗氧量一般不包括硝化耗氧量一般不包括硝化耗氧量一般不包括硝化耗氧量单位为：单位为：单位为：单位为：mg/Lmg/L 2.8.3 生化需氧量生化需氧量的测定的测定五、测定方法：五、测定方法：五、测定方法：五、测定方法： 1 1、稀释接种法（、稀释接种法（、稀释接种法（、稀释接种法（A A）））） 2 2、微生物传感器快速测定法（、微生物传感器快速测定法（、微生物传感器快速测定法（、微生物传感器快速测定法（A A）））） 3 3、活性污泥曝气法（、活性污泥曝气法（、活性污泥曝气法（、活性污泥曝气法（B B）））） 2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A）） 1 1、原理、原理、原理、原理 水样经适当稀释后，在水样经适当稀释后，在水样经适当稀释后，在水样经适当稀释后，在20±1 ℃20±1 ℃的培养箱内培的培养箱内培的培养箱内培的培养箱内培养养养养 5 5天，测定培养前后水样中天，测定培养前后水样中天，测定培养前后水样中天，测定培养前后水样中DODO含量，两者之差含量，两者之差含量，两者之差含量，两者之差即为即为即为即为BODBOD5 5 BODBOD5 5＝c c1 1 - - c c2 2 c c1---1---培养前水样的培养前水样的培养前水样的培养前水样的DODO c c2---2---培养培养培养培养5 5 5 5天后水样的天后水样的天后水样的天后水样的DODO 。

 2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））2 2、、、、为什么要为什么要为什么要为什么要“ “稀释接种稀释接种稀释接种稀释接种” ” 1)1)1)1)稀释稀释稀释稀释: : : : 由于水样中的由于水样中的由于水样中的由于水样中的DODO是有限的，一般是有限的，一般是有限的，一般是有限的，一般3-5mg/L3-5mg/L，，，，污染的水体和工业废水，有机物含量较高，为了污染的水体和工业废水，有机物含量较高，为了污染的水体和工业废水，有机物含量较高，为了污染的水体和工业废水，有机物含量较高，为了保证在培养过程中有充足的溶解氧，要先对水样保证在培养过程中有充足的溶解氧，要先对水样保证在培养过程中有充足的溶解氧，要先对水样保证在培养过程中有充足的溶解氧，要先对水样进行稀释后在培养进行稀释后在培养进行稀释后在培养进行稀释后在培养 一般将一般将一般将一般将BODBOD稀释到稀释到稀释到稀释到2-3mg/L2-3mg/L 使剩余的使剩余的使剩余的使剩余的DODO能大于能大于能大于能大于2 2为宜为宜为宜为宜  2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））2、、为什么要为什么要“稀释接种稀释接种” 2)2)2)2)接种接种接种接种: : : : 生化过程中需要有一定的微生物，对于如酸碱生化过程中需要有一定的微生物，对于如酸碱生化过程中需要有一定的微生物，对于如酸碱生化过程中需要有一定的微生物，对于如酸碱废水、高温废水、氯化过的废水等不含微生物，废水、高温废水、氯化过的废水等不含微生物，废水、高温废水、氯化过的废水等不含微生物，废水、高温废水、氯化过的废水等不含微生物，或水样中自有的微生物量不能使有机物完全分解，或水样中自有的微生物量不能使有机物完全分解，或水样中自有的微生物量不能使有机物完全分解，或水样中自有的微生物量不能使有机物完全分解，需要人为的向水样中添加微生物需要人为的向水样中添加微生物需要人为的向水样中添加微生物需要人为的向水样中添加微生物——即接种即接种即接种即接种。

测定测定测定测定BODBOD一般采用一般采用一般采用一般采用“ “稀释接种法稀释接种法稀释接种法稀释接种法” ” 2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））3 3、、、、稀释水的制备：稀释水的制备：稀释水的制备：稀释水的制备： 稀释水的稀释水的稀释水的稀释水的pHpH应为应为应为应为7.27.2，，，，BODBOD应小于应小于应小于应小于0.2mg/L0.2mg/L 一般用干净的蒸馏水配制：即将蒸馏水通入一般用干净的蒸馏水配制：即将蒸馏水通入一般用干净的蒸馏水配制：即将蒸馏水通入一般用干净的蒸馏水配制：即将蒸馏水通入洁净空气（即经活洁净空气（即经活洁净空气（即经活洁净空气（即经活C C吸附吸附吸附吸附——水洗的空气）曝气水洗的空气）曝气水洗的空气）曝气水洗的空气）曝气2~82~8 h h，使水中溶解氧接近饱和（溶解氧含量达，使水中溶解氧接近饱和（溶解氧含量达，使水中溶解氧接近饱和（溶解氧含量达，使水中溶解氧接近饱和（溶解氧含量达8mg/L8mg/L左右），瓶口盖两层纱布左右），瓶口盖两层纱布左右），瓶口盖两层纱布左右），瓶口盖两层纱布。

临用前，临用前，临用前，临用前，在每升水中加入在每升水中加入在每升水中加入在每升水中加入CaClCaCl2 2 、、、、FeClFeCl3 3、、、、 MgSOMgSO4 4微生物营养盐和微生物营养盐和微生物营养盐和微生物营养盐和磷酸盐磷酸盐磷酸盐磷酸盐缓冲溶液各缓冲溶液各缓冲溶液各缓冲溶液各1mL1mL 2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））4 4 4 4、接种水的制备：、接种水的制备：、接种水的制备：、接种水的制备： 选择下面任一种方法得到制备接种水：选择下面任一种方法得到制备接种水：选择下面任一种方法得到制备接种水：选择下面任一种方法得到制备接种水：1 1））））采用生活污水，在室温下放置一昼夜，采用生活污水，在室温下放置一昼夜，采用生活污水，在室温下放置一昼夜，采用生活污水，在室温下放置一昼夜，1 1升升升升稀释稀释稀释稀释水中加水中加水中加水中加1-10mL1-10mL生活污水上清液；生活污水上清液；生活污水上清液；生活污水上清液；2 2））））表皮土壤浸出液：表皮土壤浸出液：表皮土壤浸出液：表皮土壤浸出液：1 1升升升升稀释水中加稀释水中加稀释水中加稀释水中加土壤表皮浸出土壤表皮浸出土壤表皮浸出土壤表皮浸出液液液液20-3020-30mLmL；；；；3 3））））河水或湖水：河水或湖水：河水或湖水：河水或湖水：10-100mL/L10-100mL/L稀释水稀释水稀释水稀释水 2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））5 5、稀释接种水的质量检查：、稀释接种水的质量检查：、稀释接种水的质量检查：、稀释接种水的质量检查： 1 1 1 1）检验标准液的配置：）检验标准液的配置：）检验标准液的配置：）检验标准液的配置： 在在在在1 1升蒸馏水，加入葡萄糖和谷氨酸各升蒸馏水，加入葡萄糖和谷氨酸各升蒸馏水，加入葡萄糖和谷氨酸各升蒸馏水，加入葡萄糖和谷氨酸各150mg150mg；；；； 2 2 2 2）用接种稀释水稀释检验液）用接种稀释水稀释检验液）用接种稀释水稀释检验液）用接种稀释水稀释检验液：：：： 检验液检验液检验液检验液20mL20mL，用接种稀释水稀释至，用接种稀释水稀释至，用接种稀释水稀释至，用接种稀释水稀释至1000mL1000mL，，，， 按测按测按测按测BODBOD步骤测定其步骤测定其步骤测定其步骤测定其BODBOD5 5值，应在值，应在值，应在值，应在180-230mg/L180-230mg/L 之间，否则应检查稀释水、接种水或操作技术。

之间，否则应检查稀释水、接种水或操作技术之间，否则应检查稀释水、接种水或操作技术之间，否则应检查稀释水、接种水或操作技术  2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））6 6、、、、 1 1 1 1）不经稀释的水样测定：）不经稀释的水样测定：）不经稀释的水样测定：）不经稀释的水样测定： （（（（1 1））））对于对于对于对于DODO较高，有机污染低的水样，不用稀释较高，有机污染低的水样，不用稀释较高，有机污染低的水样，不用稀释较高，有机污染低的水样，不用稀释, , 直接将水样虹吸转移到直接将水样虹吸转移到直接将水样虹吸转移到直接将水样虹吸转移到2 2个溶解氧瓶中培养测个溶解氧瓶中培养测个溶解氧瓶中培养测个溶解氧瓶中培养测 定转移过程不应产生气泡，充满水样后溢出定转移过程不应产生气泡，充满水样后溢出定转移过程不应产生气泡，充满水样后溢出定转移过程不应产生气泡，充满水样后溢出 少许，加盖瓶内不应留气泡少许，加盖瓶内不应留气泡少许，加盖。

瓶内不应留气泡少许，加盖瓶内不应留气泡 （（（（2 2 2 2））））其中一个瓶直接测定溶解氧其中一个瓶直接测定溶解氧其中一个瓶直接测定溶解氧其中一个瓶直接测定溶解氧DODODODO1 1 1 1，另一只瓶口，另一只瓶口，另一只瓶口，另一只瓶口 进行水封后，在进行水封后，在进行水封后，在进行水封后，在20202020±1 ±1 ℃℃℃℃培养箱中培养培养箱中培养培养箱中培养培养箱中培养5 5 5 5天，注天，注天，注天，注意添加封口水意添加封口水意添加封口水意添加封口水 （（（（3 3））））经过经过经过经过5 5昼夜后，取出培养瓶，除掉封口水，测昼夜后，取出培养瓶，除掉封口水，测昼夜后，取出培养瓶，除掉封口水，测昼夜后，取出培养瓶，除掉封口水，测 定剩余的定剩余的定剩余的定剩余的DODO2 2 BODBOD5 5= DO= DO1 1- DO- DO2 2 2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））6 6、、、、2 2）需要稀释的水样测定）需要稀释的水样测定）需要稀释的水样测定）需要稀释的水样测定BODBOD5 5 （（（（1 1）确定稀释倍数）确定稀释倍数）确定稀释倍数）确定稀释倍数：工业废水用：工业废水用：工业废水用：工业废水用CODCODCrCr值分别乘以值分别乘以值分别乘以值分别乘以系数系数系数系数0.0750.075、、、、0.150.15、、、、0.250.25获得三个稀释倍数，稀释水获得三个稀释倍数，稀释水获得三个稀释倍数，稀释水获得三个稀释倍数，稀释水样后进行测定其样后进行测定其样后进行测定其样后进行测定其BODBOD5 5。

（（（（2 2）计算配）计算配）计算配）计算配1 1升升升升培养液用的水样和稀释水量，小心的培养液用的水样和稀释水量，小心的培养液用的水样和稀释水量，小心的培养液用的水样和稀释水量，小心的虹吸入虹吸入虹吸入虹吸入1000mL1000mL量筒中，按照不稀释水样测定相同步量筒中，按照不稀释水样测定相同步量筒中，按照不稀释水样测定相同步量筒中，按照不稀释水样测定相同步骤进行装瓶，测定当天骤进行装瓶，测定当天骤进行装瓶，测定当天骤进行装瓶，测定当天DODO和培养和培养和培养和培养5 5天后的溶解氧天后的溶解氧天后的溶解氧天后的溶解氧 （（（（3 3））））另取另取另取另取2 2个瓶子，用虹吸法装满稀释接种水作为空个瓶子，用虹吸法装满稀释接种水作为空个瓶子，用虹吸法装满稀释接种水作为空个瓶子，用虹吸法装满稀释接种水作为空白，测定当天和白，测定当天和白，测定当天和白，测定当天和5 5天后的天后的天后的天后的DODO2.8.3 BOD5-稀释接种法（稀释接种法（A））7. 计算：计算：式中式中式中式中: : : : B B1 1——稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧质稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧质稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧质稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧质 量浓度，量浓度，量浓度，量浓度，mg/L;mg/L; B B2 2 ——稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧质稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧质稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧质稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧质 量浓度，量浓度，量浓度，量浓度，mg/L;mg/L; f f1 1 ——稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例； f f2 2 ——水样在培养液中所占比例。

水样在培养液中所占比例水样在培养液中所占比例水样在培养液中所占比例 2.8.4 总有机碳（总有机碳（TOC）的测定）的测定一一一一. . 总有机碳总有机碳总有机碳总有机碳 总有机碳是以总有机碳是以总有机碳是以总有机碳是以碳的含量碳的含量碳的含量碳的含量表示水体中表示水体中表示水体中表示水体中有机物有机物有机物有机物总量总量总量总量的综合指标以的综合指标以的综合指标以的综合指标以C C 的的的的mg/L mg/L 表示二二二二. . 测定意义测定意义测定意义测定意义 测定测定测定测定BODBOD、、、、CODCOD时，水中有机物被分解，时，水中有机物被分解，时，水中有机物被分解，时，水中有机物被分解，同时其他还原性物质也被分解，不能说明其有机同时其他还原性物质也被分解，不能说明其有机同时其他还原性物质也被分解，不能说明其有机同时其他还原性物质也被分解，不能说明其有机物的含量而物的含量而物的含量而物的含量而TOCTOC测定方法是用燃烧法，将有测定方法是用燃烧法，将有测定方法是用燃烧法，将有测定方法是用燃烧法，将有机物全部燃烧，其它无机物不能被燃烧真实的机物全部燃烧，其它无机物不能被燃烧。

真实的机物全部燃烧，其它无机物不能被燃烧真实的机物全部燃烧，其它无机物不能被燃烧真实的反映水中有机物的含量反映水中有机物的含量反映水中有机物的含量反映水中有机物的含量 2.8.4 总有机碳（总有机碳（TOC）的测定）的测定三三三三. . 检测方法检测方法检测方法检测方法 燃烧氧化燃烧氧化燃烧氧化燃烧氧化——非色散红外吸收法（非色散红外吸收法（非色散红外吸收法（非色散红外吸收法（A A）））） 复色光分解为单色光而形成光谱的现象叫做复色光分解为单色光而形成光谱的现象叫做复色光分解为单色光而形成光谱的现象叫做复色光分解为单色光而形成光谱的现象叫做光的光的光的光的色散色散色散色散非色散即未对复光进行分解非色散即未对复光进行分解非色散即未对复光进行分解非色散即未对复光进行分解 2.8.4 燃烧氧化燃烧氧化—非色散红外吸收法测定非色散红外吸收法测定TOC1. 1. 测定原理（测定原理（测定原理（测定原理（TOCTOC分析仪）分析仪）分析仪）分析仪）1 1）先测总碳）先测总碳）先测总碳）先测总碳TC:TC: 将水样注入将水样注入将水样注入将水样注入高温燃烧炉高温燃烧炉高温燃烧炉高温燃烧炉（（（（900-950 ℃ 900-950 ℃ ））））——以以以以铂和三氧化钴或三氧化二钒作铂和三氧化钴或三氧化二钒作铂和三氧化钴或三氧化二钒作铂和三氧化钴或三氧化二钒作催化剂催化剂催化剂催化剂——所有碳所有碳所有碳所有碳燃燃燃燃烧生成烧生成烧生成烧生成COCO2 2——经冷却经冷却经冷却经冷却——用红外线用红外线用红外线用红外线气体气体气体气体分析仪测定分析仪测定分析仪测定分析仪测定COCO2 2含量。

得到水中含量得到水中含量得到水中含量得到水中总总总总C C 含量含量含量含量TCTC 2.8.4 燃烧氧化燃烧氧化—非色散红外吸收法测定非色散红外吸收法测定TOC1. 1. 测定原理（测定原理（测定原理（测定原理（TOCTOC分析仪）分析仪）分析仪）分析仪）2 2）测定无机碳）测定无机碳）测定无机碳）测定无机碳ICIC：：：：高温炉测总碳：高温炉测总碳：高温炉测总碳：高温炉测总碳：水样中不但含有机碳，有时也有水样中不但含有机碳，有时也有水样中不但含有机碳，有时也有水样中不但含有机碳，有时也有无机碳酸盐，在高温炉内全部分解产生无机碳酸盐，在高温炉内全部分解产生无机碳酸盐，在高温炉内全部分解产生无机碳酸盐，在高温炉内全部分解产生COCO2 2，测，测，测，测定出总碳（定出总碳（定出总碳（定出总碳（TCTC））））低温炉测无机碳：低温炉测无机碳：低温炉测无机碳：低温炉测无机碳：低温炉有石英管，内装磷酸浸低温炉有石英管，内装磷酸浸低温炉有石英管，内装磷酸浸低温炉有石英管，内装磷酸浸泡的玻璃棉，能使无机盐在泡的玻璃棉，能使无机盐在泡的玻璃棉，能使无机盐在泡的玻璃棉，能使无机盐在150 ℃150 ℃分解为分解为分解为分解为COCO2 2 ，，，，其它碳则不能分解。

测得无机碳其它碳则不能分解测得无机碳其它碳则不能分解测得无机碳其它碳则不能分解测得无机碳ICIC TOC ＝＝ TC- IC  2.8.4 燃烧氧化燃烧氧化—非色散红外吸收法测定非色散红外吸收法测定TOC1. 1. 方法特点方法特点方法特点方法特点1) 1) 此法所测有机碳不包括全部颗粒态有机碳此法所测有机碳不包括全部颗粒态有机碳此法所测有机碳不包括全部颗粒态有机碳此法所测有机碳不包括全部颗粒态有机碳; ;2) 2) 对于含悬浮物较多的水样就无法对总有机物的对于含悬浮物较多的水样就无法对总有机物的对于含悬浮物较多的水样就无法对总有机物的对于含悬浮物较多的水样就无法对总有机物的 含量作准确的测定含量作准确的测定含量作准确的测定含量作准确的测定3 TOC3 TOC的测定简便快速且可连续自动检测，虽的测定简便快速且可连续自动检测，虽的测定简便快速且可连续自动检测，虽的测定简便快速且可连续自动检测，虽 然仪器较贵、但有一定的发展前景然仪器较贵、但有一定的发展前景然仪器较贵、但有一定的发展前景然仪器较贵、但有一定的发展前景 2.8.5 矿物油类的测定矿物油类的测定一一一一. . 矿物油类矿物油类矿物油类矿物油类 在规定的条件下，在规定的条件下，在规定的条件下，在规定的条件下，能被能被能被能被特定溶剂特定溶剂特定溶剂特定溶剂萃取萃取萃取萃取并能并能并能并能测量的所有物质。

因此，随测定方法萃取剂不测量的所有物质因此，随测定方法萃取剂不测量的所有物质因此，随测定方法萃取剂不测量的所有物质因此，随测定方法萃取剂不同，矿物油中被测组分也不同因此，标准方同，矿物油中被测组分也不同因此，标准方同，矿物油中被测组分也不同因此，标准方同，矿物油中被测组分也不同因此，标准方法规定法规定法规定法规定四氯化碳作为萃取剂四氯化碳作为萃取剂四氯化碳作为萃取剂四氯化碳作为萃取剂二、矿物油的来源：二、矿物油的来源：二、矿物油的来源：二、矿物油的来源： 水中油类分植物油、动物油和矿物油水中油类分植物油、动物油和矿物油水中油类分植物油、动物油和矿物油水中油类分植物油、动物油和矿物油石油石油石油石油类类类类指的是油类中的矿物油主要来自石油炼制、指的是油类中的矿物油主要来自石油炼制、指的是油类中的矿物油主要来自石油炼制、指的是油类中的矿物油主要来自石油炼制、石油化工等工业废水，植物油来自生活污水石油化工等工业废水，植物油来自生活污水石油化工等工业废水，植物油来自生活污水石油化工等工业废水，植物油来自生活污水 2.8.5 矿物油类的测定矿物油类的测定三、矿物油类的危害三、矿物油类的危害三、矿物油类的危害三、矿物油类的危害 （（1 1）油类物质大部分漂浮在水面上，影响空气与水）油类物质大部分漂浮在水面上，影响空气与水）油类物质大部分漂浮在水面上，影响空气与水）油类物质大部分漂浮在水面上，影响空气与水 体进行氧交换。

体进行氧交换体进行氧交换体进行氧交换 （（（（2 2）还有一部分分散在水中，消耗）还有一部分分散在水中，消耗）还有一部分分散在水中，消耗）还有一部分分散在水中，消耗DODO，使水质恶化使水质恶化使水质恶化使水质恶化 （（（（3 3）含毒性大的芳香类含毒性大的芳香类含毒性大的芳香类含毒性大的芳香类 （（（（4 4））））促进丝状菌生长，导致污泥上浮促进丝状菌生长，导致污泥上浮促进丝状菌生长，导致污泥上浮促进丝状菌生长，导致污泥上浮四、标准：四、标准：地面水石油类地面水石油类地面水石油类地面水石油类：：：：0.005-1 mg/L0.005-1 mg/L污水石油类：污水石油类：污水石油类：污水石油类： 10/ 10/ 30mg/L 10/ 10/ 30mg/L 污水植物油：污水植物油：污水植物油：污水植物油： 20/ 20/ 10020/ 20/ 100 mg/Lmg/L  2.8.5 矿物油类的测定矿物油类的测定五、测定方法：五、测定方法：（（（（1 1）重量法（）重量法（）重量法（）重量法（B B）：）：）：）：仅适用于仅适用于仅适用于仅适用于10mg/L10mg/L以上的水样。

以上的水样以上的水样以上的水样2 2）红外分光光度法（）红外分光光度法（）红外分光光度法（）红外分光光度法（A A）：）：）：）：0.010.01以上的水样以上的水样以上的水样以上的水样 2.8.5 矿物油类的测定矿物油类的测定六、水样采集和保存：六、水样采集和保存：六、水样采集和保存：六、水样采集和保存： 1 1、单独采样，在液面下、单独采样，在液面下、单独采样，在液面下、单独采样，在液面下20-50cm20-50cm处采集 2 2、在采样瓶上做容量记号在采样瓶上做容量记号在采样瓶上做容量记号在采样瓶上做容量记号 3 3、样品不能在、样品不能在、样品不能在、样品不能在2424小时内测定时，采样后应加酸小时内测定时，采样后应加酸小时内测定时，采样后应加酸小时内测定时，采样后应加酸 酸化酸化酸化酸化pH<2pH<2，并与，并与，并与，并与2-5℃2-5℃保存 2.8.5 矿物油的测定矿物油的测定- -重量法重量法 1 1 1 1、原理、原理、原理、原理 以硫酸酸化水样（破乳），使以硫酸酸化水样（破乳），使pH小于小于2，用石油醚萃取矿物油，然后蒸发除去石油，用石油醚萃取矿物油，然后蒸发除去石油醚后，称其残渣的质量，计算矿油含量。

醚后，称其残渣的质量，计算矿油含量— 2.8.5 矿物油的测定矿物油的测定- -重量法重量法 2 2、、、、步骤：步骤：步骤：步骤：（（（（1 1））））将采集的水样全部移至将采集的水样全部移至将采集的水样全部移至将采集的水样全部移至1000ml1000ml分液漏斗中，加氯化钠分液漏斗中，加氯化钠分液漏斗中，加氯化钠分液漏斗中，加氯化钠（水样的（水样的（水样的（水样的8%8%）；）；）；）；（（（（2 2）萃取：）萃取：）萃取：）萃取：用用用用25ml25ml石油醚洗涤采样瓶，转移到分液漏斗中，石油醚洗涤采样瓶，转移到分液漏斗中，石油醚洗涤采样瓶，转移到分液漏斗中，石油醚洗涤采样瓶，转移到分液漏斗中，充分振摇充分振摇充分振摇充分振摇3 3分钟，静止分层，水相放入原采样瓶中，油层转分钟，静止分层，水相放入原采样瓶中，油层转分钟，静止分层，水相放入原采样瓶中，油层转分钟，静止分层，水相放入原采样瓶中，油层转入锥形瓶中用石油醚重复萃取共三次，三次萃取液合并入锥形瓶中用石油醚重复萃取共三次，三次萃取液合并入锥形瓶中用石油醚重复萃取共三次，三次萃取液合并入锥形瓶中用石油醚重复萃取共三次，三次萃取液合并。

3 3）脱水）脱水）脱水）脱水：向萃取液中加无水硫酸钠，至不结块止，放：向萃取液中加无水硫酸钠，至不结块止，放：向萃取液中加无水硫酸钠，至不结块止，放：向萃取液中加无水硫酸钠，至不结块止，放0.5h0.5h4 4）过滤：）过滤：）过滤：）过滤：用石油醚洗涤过的用石油醚洗涤过的用石油醚洗涤过的用石油醚洗涤过的定性滤纸定性滤纸定性滤纸定性滤纸过滤，收集滤液于过滤，收集滤液于过滤，收集滤液于过滤，收集滤液于烘烘烘烘干恒重干恒重干恒重干恒重的烧杯中的烧杯中的烧杯中的烧杯中5 5）烘干：）烘干：）烘干：）烘干：烧杯至烧杯至烧杯至烧杯至65±5℃65±5℃水浴上，蒸出石油醚再置于水浴上，蒸出石油醚再置于水浴上，蒸出石油醚再置于水浴上，蒸出石油醚再置于65±5℃65±5℃烘箱内烘干烘箱内烘干烘箱内烘干烘箱内烘干1h1h在干燥器中冷却在干燥器中冷却在干燥器中冷却在干燥器中冷却30min30min后称重 2.8.5 矿物油的测定矿物油的测定- -重量法重量法3 3、计算：、计算： 式中：式中：式中：式中： mm1 1——蒸发以后，烧杯蒸发以后，烧杯蒸发以后，烧杯蒸发以后，烧杯+ + 油的质量，油的质量，油的质量，油的质量，g g mm2 2 — —烧杯的质量，烧杯的质量，烧杯的质量，烧杯的质量，g g V V——水样的体积，水样的体积，水样的体积，水样的体积，mLmL 2.8.5 矿物油的测定矿物油的测定- -重量法重量法4.4.4.4.注意事项注意事项注意事项注意事项：：1) 1) 1) 1) 适用于含油适用于含油适用于含油适用于含油10101010mg/Lmg/L以上的水样以上的水样以上的水样以上的水样2) 2) 2) 2) 分液漏斗活塞不要用凡士林分液漏斗活塞不要用凡士林分液漏斗活塞不要用凡士林分液漏斗活塞不要用凡士林3) 3) 3) 3) 蒸发石油醚时可能会造成轻质油的挥发损失，蒸发石油醚时可能会造成轻质油的挥发损失，蒸发石油醚时可能会造成轻质油的挥发损失，蒸发石油醚时可能会造成轻质油的挥发损失， 导导导导 致误差致误差致误差致误差4) 4) 4) 4) 采样用玻璃容器，减少粘壁。

采样用玻璃容器，减少粘壁采样用玻璃容器，减少粘壁采样用玻璃容器，减少粘壁 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定一一一一. . . .定义：定义：定义：定义： 根据酚类物质能否随水蒸气蒸出可分为挥根据酚类物质能否随水蒸气蒸出可分为挥根据酚类物质能否随水蒸气蒸出可分为挥根据酚类物质能否随水蒸气蒸出可分为挥发酚和不挥发酚，发酚和不挥发酚，发酚和不挥发酚，发酚和不挥发酚，沸点在沸点在沸点在沸点在230℃230℃以下能随着水蒸以下能随着水蒸以下能随着水蒸以下能随着水蒸气蒸出的酚类称为挥发酚气蒸出的酚类称为挥发酚气蒸出的酚类称为挥发酚气蒸出的酚类称为挥发酚二、危害二、危害二、危害二、危害：：：： 挥发酚属于一元酚和挥发酚属于一元酚和挥发酚属于一元酚和挥发酚属于一元酚和高毒物质高毒物质高毒物质高毒物质，中毒症状为头，中毒症状为头，中毒症状为头，中毒症状为头昏、瘙痒、贫血及神经系统障碍昏、瘙痒、贫血及神经系统障碍昏、瘙痒、贫血及神经系统障碍昏、瘙痒、贫血及神经系统障碍 水中含酚大于水中含酚大于水中含酚大于水中含酚大于5mg/L5mg/L时，就会使鱼中毒死亡时，就会使鱼中毒死亡时，就会使鱼中毒死亡时，就会使鱼中毒死亡  2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定三、挥发酚来源：三、挥发酚来源：三、挥发酚来源：三、挥发酚来源：石油化工、焦化、酚醛树脂等生产废水。

石油化工、焦化、酚醛树脂等生产废水石油化工、焦化、酚醛树脂等生产废水石油化工、焦化、酚醛树脂等生产废水四、标四、标四、标四、标 准：准：准：准： 地面水控制标准地面水控制标准地面水控制标准地面水控制标准 0.002-0.1 mg/L0.002-0.1 mg/L 污水综合排放标准污水综合排放标准污水综合排放标准污水综合排放标准( (二级二级二级二级)0.5 mg/L)0.5 mg/L五、测定方法：五、测定方法：五、测定方法：五、测定方法： 1 1、、、、4-4-氨基安替比林氨基安替比林氨基安替比林氨基安替比林直接直接直接直接光度法光度法光度法光度法 （（（（A A）））） 2 2、、、、4-4-氨基安替比林萃取光度法氨基安替比林萃取光度法氨基安替比林萃取光度法氨基安替比林萃取光度法 （（（（A A）））） 3 3、、、、溴化滴定法（溴化滴定法（溴化滴定法（溴化滴定法（A A）））） 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定（（4-氨基安替比林分光光度法）氨基安替比林分光光度法）2 2、水样采集：、水样采集：、水样采集：、水样采集： 测定挥发分采样后，应立即加入测定挥发分采样后，应立即加入测定挥发分采样后，应立即加入测定挥发分采样后，应立即加入磷酸磷酸磷酸磷酸酸化至酸化至酸化至酸化至pH=4pH=4，，，，每升水样加入硫酸铜每升水样加入硫酸铜每升水样加入硫酸铜每升水样加入硫酸铜 1g1g，以抑制微生物，以抑制微生物，以抑制微生物，以抑制微生物生长。

同时应该冷藏，生长同时应该冷藏，生长同时应该冷藏，生长同时应该冷藏，2424小时内进行测定小时内进行测定小时内进行测定小时内进行测定 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定（（4-氨基安替比林分光光度法）氨基安替比林分光光度法）1 1、原理：、原理：、原理：、原理： 酚类化合物在酚类化合物在酚类化合物在酚类化合物在pH=10±0.2pH=10±0.2的的的的碱性碱性碱性碱性介质中、铁氰介质中、铁氰介质中、铁氰介质中、铁氰化钾的作用下，化钾的作用下，化钾的作用下，化钾的作用下，与与与与4-4-4-4-氨基安替比林氨基安替比林氨基安替比林氨基安替比林反应，生成反应，生成反应，生成反应，生成橙橙橙橙红色红色红色红色的吲哚酚安替比林染料，在的吲哚酚安替比林染料，在的吲哚酚安替比林染料，在的吲哚酚安替比林染料，在510nm510nm波长处测波长处测波长处测波长处测吸光度吸光度吸光度吸光度, , , , 标准溶液定量标准溶液定量标准溶液定量标准溶液定量注意注意注意注意: : : : 1)1)本方法生成的有色络合物本方法生成的有色络合物本方法生成的有色络合物本方法生成的有色络合物不够稳定不够稳定不够稳定不够稳定，直接光度法，直接光度法，直接光度法，直接光度法应立即测定应立即测定应立即测定应立即测定, , 用氯仿萃取可稳定用氯仿萃取可稳定用氯仿萃取可稳定用氯仿萃取可稳定3 3小时（小时（小时（小时（460nm460nm）。

因此多用萃取光度法因此多用萃取光度法因此多用萃取光度法因此多用萃取光度法 2) 2)该方法检出该方法检出该方法检出该方法检出: 0.002-0.12mg/L: 0.002-0.12mg/L 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定（（4-氨基安替比林分光光度法）氨基安替比林分光光度法）3 3 3 3、样品预蒸馏处理：、样品预蒸馏处理：、样品预蒸馏处理：、样品预蒸馏处理：1 1）取）取）取）取250ml250ml水样于蒸馏瓶中，加玻璃珠，加二滴甲水样于蒸馏瓶中，加玻璃珠，加二滴甲水样于蒸馏瓶中，加玻璃珠，加二滴甲水样于蒸馏瓶中，加玻璃珠，加二滴甲基橙，用磷酸调基橙，用磷酸调基橙，用磷酸调基橙，用磷酸调pH=4pH=4（橙红色），加（橙红色），加（橙红色），加（橙红色），加5ml5ml硫酸铜硫酸铜硫酸铜硫酸铜（采样时加过，适量补加，至黑色硫化铜沉淀不（采样时加过，适量补加，至黑色硫化铜沉淀不（采样时加过，适量补加，至黑色硫化铜沉淀不（采样时加过，适量补加，至黑色硫化铜沉淀不再产生为止）以消除硫化物干扰再产生为止）以消除硫化物干扰再产生为止）以消除硫化物干扰再产生为止）以消除硫化物干扰2 2）链接冷凝器）链接冷凝器）链接冷凝器）链接冷凝器, ,加热蒸馏，蒸出加热蒸馏，蒸出加热蒸馏，蒸出加热蒸馏，蒸出225ml225ml时停止蒸馏，时停止蒸馏，时停止蒸馏，时停止蒸馏，稍冷后再加稍冷后再加稍冷后再加稍冷后再加25ml25ml蒸馏水，继续加热，至流出液蒸馏水，继续加热，至流出液蒸馏水，继续加热，至流出液蒸馏水，继续加热，至流出液250ml250ml为止。

蒸馏过程中，如果甲基橙颜色消失，为止蒸馏过程中，如果甲基橙颜色消失，为止蒸馏过程中，如果甲基橙颜色消失，为止蒸馏过程中，如果甲基橙颜色消失，蒸馏结束后再加一滴甲基橙，如果残液仍不呈红蒸馏结束后再加一滴甲基橙，如果残液仍不呈红蒸馏结束后再加一滴甲基橙，如果残液仍不呈红蒸馏结束后再加一滴甲基橙，如果残液仍不呈红色（酸性），则应色（酸性），则应色（酸性），则应色（酸性），则应另取另取另取另取水样蒸馏，增加磷酸加入水样蒸馏，增加磷酸加入水样蒸馏，增加磷酸加入水样蒸馏，增加磷酸加入量 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定（（4-4-氨基安替比林分光光度法）氨基安替比林分光光度法）4 4 4 4、测定步骤：、测定步骤：、测定步骤：、测定步骤：1 1）绘制校准曲线）绘制校准曲线）绘制校准曲线）绘制校准曲线（（（（1 1））））苯酚苯酚苯酚苯酚标准溶液（标准溶液（标准溶液（标准溶液（0.010mg/ml0.010mg/ml），），），），8 8支支支支50ml50ml比色管：分别加比色管：分别加比色管：分别加比色管：分别加 入入入入0 0、、、、0.500.50、、、、1.001.00、、、、3.003.00、、、、5.005.00、、、、7.007.00、、、、10.0010.00、、、、12.50ml12.50ml，加，加，加，加 水至水至水至水至50ml50ml。

2 2）加）加）加）加0.5ml0.5ml氯化铵缓冲溶液，氯化铵缓冲溶液，氯化铵缓冲溶液，氯化铵缓冲溶液， pH=10pH=10左右，摇匀左右，摇匀左右，摇匀左右，摇匀3 3）加）加）加）加4-4-氨基安替比林氨基安替比林氨基安替比林氨基安替比林1.0ml1.0ml，，，，1.0ml1.0ml铁氰化钾，充分摇匀，反铁氰化钾，充分摇匀，反铁氰化钾，充分摇匀，反铁氰化钾，充分摇匀，反 应应应应1010分钟4 4）以水为参比，）以水为参比，）以水为参比，）以水为参比，20mm20mm比色皿，立即在比色皿，立即在比色皿，立即在比色皿，立即在510nm510nm处测吸光度，处测吸光度，处测吸光度，处测吸光度， 经经空白校正后绘制吸光度对苯酚含量（经经空白校正后绘制吸光度对苯酚含量（经经空白校正后绘制吸光度对苯酚含量（经经空白校正后绘制吸光度对苯酚含量（mgmg）的校准曲）的校准曲）的校准曲）的校准曲 线 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定（（4-4-氨基安替比林分光光度法）氨基安替比林分光光度法）4 4 4 4、测定步骤：、测定步骤：、测定步骤：、测定步骤：1 1）绘制校准曲线）绘制校准曲线）绘制校准曲线）绘制校准曲线2 2 2 2）水样测定）水样测定）水样测定）水样测定（（1 1 1 1））））取适量的蒸馏液于取适量的蒸馏液于取适量的蒸馏液于取适量的蒸馏液于50ml50ml比色管中，稀释到标线；比色管中，稀释到标线；比色管中，稀释到标线；比色管中，稀释到标线； （（（（2 2）同校准曲线步骤测吸光度；）同校准曲线步骤测吸光度；）同校准曲线步骤测吸光度；）同校准曲线步骤测吸光度； （（（（3 3）做空白。

做空白 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定（（4-4-氨基安替比林分光光度法）氨基安替比林分光光度法）5、计算：、计算： 式中：式中：式中：式中： mm——由水样的校准吸光度，从校准曲线上查由水样的校准吸光度，从校准曲线上查由水样的校准吸光度，从校准曲线上查由水样的校准吸光度，从校准曲线上查 得的苯酚含量得的苯酚含量得的苯酚含量得的苯酚含量 mgmg V V——比色取馏出液的体积，比色取馏出液的体积，比色取馏出液的体积，比色取馏出液的体积，mLmL 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定—溴化滴定法溴化滴定法 1 1 1 1、原理：、原理：、原理：、原理： 在过量溴的溶液中（由溴酸钾和溴化钾产生），在过量溴的溶液中（由溴酸钾和溴化钾产生），在过量溴的溶液中（由溴酸钾和溴化钾产生），在过量溴的溶液中（由溴酸钾和溴化钾产生），酚与溴反应酚与溴反应酚与溴反应酚与溴反应生成三溴酚生成三溴酚生成三溴酚生成三溴酚，剩余的，剩余的，剩余的，剩余的溴与碘化钾溴与碘化钾溴与碘化钾溴与碘化钾作用释作用释作用释作用释放游离碘的同时，放游离碘的同时，放游离碘的同时，放游离碘的同时，溴代三溴酚溴代三溴酚溴代三溴酚溴代三溴酚与碘化钾进一步反应与碘化钾进一步反应与碘化钾进一步反应与碘化钾进一步反应生成生成生成生成三溴酚和游离碘三溴酚和游离碘三溴酚和游离碘三溴酚和游离碘。

反应式如下：反应式如下：反应式如下：反应式如下： 2.8.6 挥发酚的测定挥发酚的测定—溴化滴定法溴化滴定法2.计算计算 用硫代硫酸钠标液滴定，淀粉做指示剂，滴用硫代硫酸钠标液滴定，淀粉做指示剂，滴用硫代硫酸钠标液滴定，淀粉做指示剂，滴用硫代硫酸钠标液滴定，淀粉做指示剂，滴定到兰色消失为终点记录滴定空白和水样消耗定到兰色消失为终点记录滴定空白和水样消耗定到兰色消失为终点记录滴定空白和水样消耗定到兰色消失为终点记录滴定空白和水样消耗的硫代硫酸钠的量，进行计算的硫代硫酸钠的量，进行计算的硫代硫酸钠的量，进行计算的硫代硫酸钠的量，进行计算 V V1 1——空白（以蒸馏水代替水样，加同体积溴化钾空白（以蒸馏水代替水样，加同体积溴化钾空白（以蒸馏水代替水样，加同体积溴化钾空白（以蒸馏水代替水样，加同体积溴化钾- -溴化溴化溴化溴化 钾水钾水钾水钾水 溶液）试验滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量，溶液）试验滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量，溶液）试验滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量，溶液）试验滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量，mL;mL; V V2 2 — —水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量，水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量，水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量，水样滴定时，硫代硫酸钠标准溶液用量，mL;mL; c c——硫代硫酸钠标准溶液用量，硫代硫酸钠标准溶液用量，硫代硫酸钠标准溶液用量，硫代硫酸钠标准溶液用量，mol/L;mol/L; V V — —水样体积，水样体积，水样体积，水样体积，mL;mL; 2.8 有机污染物的测定有机污染物的测定•P142 29、、31、、33题题。