2019高考化学二轮复习第一篇题型六电解质溶液课件.ppt

题型六　电解质溶液题型六　电解质溶液高考真题高考真题··系统研究系统研究近年真题展示近年真题展示1.(1.(20182018·全国全国ⅢⅢ卷卷,12,12) )用用0.100 mol0.100 mol·L L-1-1AgNOAgNO3 3滴定滴定50.0 mL 0.050 0 mol50.0 mL 0.050 0 mol·L L-1-1 ClCl- -溶液的滴定曲线如图所示下列有关描述错误的是溶液的滴定曲线如图所示下列有关描述错误的是( (　　 　　) )A.A.根据曲线数据计算可知根据曲线数据计算可知K Kspsp(AgCl)(AgCl)的数量级为的数量级为1010-10-10B.B.曲线上各点的溶液满足关系式曲线上各点的溶液满足关系式c(Agc(Ag+ +) )·c(Clc(Cl- -)=K)=Kspsp(AgCl)(AgCl)C.C.相同实验条件下相同实验条件下, ,若改为若改为0.040 0 mol0.040 0 mol·L L-1-1 Cl Cl- -, ,反应终点反应终点c c移到移到a aD.D.相同实验条件下相同实验条件下, ,若改为若改为0.050 0 mol0.050 0 mol·L L-1-1 Br Br- -, ,反应终点反应终点c c向向b b方向移动方向移动C C2.(2.(20172017·全国全国ⅠⅠ卷卷,13,13) )常温下将常温下将NaOHNaOH溶液添加到己二酸溶液添加到己二酸(H(H2 2X)X)溶液中溶液中, ,混合溶混合溶液的液的pHpH与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误的是与离子浓度变化的关系如图所示下列叙述错误的是( (　　 　　) )A.KA.Ka2a2(H(H2 2X)X)的数量级为的数量级为1010-6-6B.B.曲线曲线N N表示表示pHpH与与lg lg 的变化关系的变化关系C.NaHXC.NaHX溶液中溶液中c(Hc(H+ +)>c(OH)>c(OH- -) )D.D.当混合溶液呈中性时当混合溶液呈中性时,c(Na,c(Na+ +)>c(HX)>c(HX- -)>c(X)>c(X2-2-)>c(OH)>c(OH- -)=c(H)=c(H+ +) )D DD D A.pH=1.2A.pH=1.2时时,c(H,c(H2 2A)=c(HAA)=c(HA- -) )B.lg[KB.lg[K2 2(H(H2 2A)]=-4.2A)]=-4.2C.pH=2.7C.pH=2.7时时,c(HA,c(HA- -)>c(H)>c(H2 2A)=c(AA)=c(A2-2-) )D.pH=4.2D.pH=4.2时时,c(HA,c(HA- -)=c(A)=c(A2-2-)=c(H)=c(H+ +) )4.(4.(20172017·全国全国ⅢⅢ卷卷,13,13) )在湿法炼锌的电解循环溶液中在湿法炼锌的电解循环溶液中, ,较高浓度的较高浓度的 ClCl- - 会腐蚀会腐蚀阳极板而增大电解能耗。

可向溶液中同时加入阳极板而增大电解能耗可向溶液中同时加入CuCu和和CuSOCuSO4 4, ,生成生成CuClCuCl沉淀从而除沉淀从而除去去 ClCl- - 根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图, ,下列说法错误的是下列说法错误的是( (　　 　　) )A.KA.Kspsp(CuCl) (CuCl) 的数量级为的数量级为1010-7-7 B.B.除除ClCl- - 反应为反应为Cu+CuCu+Cu2+2++2Cl+2Cl- - 2CuCl 2CuClC.C.加入加入CuCu越多越多,Cu,Cu+ +浓度越高浓度越高, ,除除ClCl- - 效果越好效果越好D.2CuD.2Cu+ + CuCu2+2++Cu+Cu平衡常数很大平衡常数很大, ,反应趋于完全反应趋于完全C C5.(5.(20162016·全国全国ⅠⅠ卷卷,12,12)298 K)298 K时时, ,在在20.0 mL 0.10 mol20.0 mL 0.10 mol·L L-1-1 氨水中滴入氨水中滴入0.10 0.10 molmol·L L-1-1的盐酸的盐酸, ,溶液的溶液的pHpH与所加盐酸的体积关系如图所示。

已知与所加盐酸的体积关系如图所示已知0.10 mol0.10 mol·L L-1-1氨水的氨水的电离度为电离度为1.32%,1.32%,下列有关叙述正确的是下列有关叙述正确的是( (　　 　　) )A.A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.MB.M点对应的盐酸体积为点对应的盐酸体积为20.0 mL20.0 mLC.MC.M点处的溶液中点处的溶液中c( )=c(Clc( )=c(Cl- -)=c(H)=c(H+ +)=c(OH)=c(OH- -) )D.ND.N点处的溶液中点处的溶液中pH<12pH<12D D考情考法分析考情考法分析1.1.此此题题型型属属于于综综合合考考查查溶溶液液中中的的离离子子平平衡衡, ,但但多多以以盐盐类类水水解解为为主主干干, ,偶偶见见沉沉淀溶解平衡为主干淀溶解平衡为主干2.2.此类题型主要考查学生综合分析能力此类题型主要考查学生综合分析能力, ,以及图像处理能力以及图像处理能力, ,还有数据处理还有数据处理能力3.3.本题型得分较难本题型得分较难, ,属于得分差异点属于得分差异点, ,对于基础较差的学生来讲很多时候可对于基础较差的学生来讲很多时候可以放弃本题赢得考试时间以放弃本题赢得考试时间, ,在别的中低档题目上把分找回来。

在别的中低档题目上把分找回来题型考点题型考点··分类突破分类突破考向考向1 1　溶液中三大平衡及影响因素　溶液中三大平衡及影响因素知能储备知能储备1.1.影响弱电解质电离平衡、盐类水解平衡、沉淀溶解平衡的因素影响弱电解质电离平衡、盐类水解平衡、沉淀溶解平衡的因素: :(1)(1)内因内因: :电解质、盐类、沉淀的本性电解质、盐类、沉淀的本性2)(2)外因外因: :①①温度温度: :温度越高温度越高, ,电离程度越大、水解程度越大、溶解程度越大电离程度越大、水解程度越大、溶解程度越大( (极个别例极个别例外外, ,比如氢氧化钙温度越高溶解度反而越小比如氢氧化钙温度越高溶解度反而越小, ,其他特殊物质题目一般会告诉其他特殊物质题目一般会告诉信息信息) )②②浓度浓度: :单一微粒浓度改变单一微粒浓度改变, ,平衡会向着该微粒浓度改变减弱的方向移动平衡会向着该微粒浓度改变减弱的方向移动; ;特别的特别的是加水会造成所有微粒浓度减小是加水会造成所有微粒浓度减小( (除水外除水外, ,温度不变时温度不变时H H+ +、、OHOH- -浓度变化相反浓度变化相反) )注意注意: :外加酸、碱、盐以及能反应的物质均从外加酸、碱、盐以及能反应的物质均从“单一微粒浓度改变单一微粒浓度改变”加以认识。

加以认识例例: :醋酸溶液中加醋酸溶液中加CHCH3 3COONaCOONa固体实际上是单独增大了固体实际上是单独增大了CHCH3 3COOCOO- -浓度浓度, ,所以平衡逆向所以平衡逆向移动移动, ,以减弱这种改变以减弱这种改变2.2.水的电离影响因素水的电离影响因素: :水是一种极弱的电解质水是一种极弱的电解质, ,可以根据普通弱电解质电离平衡可以根据普通弱电解质电离平衡影响因素分析影响因素分析①①外加酸碱外加酸碱: :抑制水的电离抑制水的电离( (水的电离平衡逆向移动水的电离平衡逆向移动);②);②外加含外加含弱离子的盐弱离子的盐: :促进水的电离促进水的电离( (水的电离平衡正向移动水的电离平衡正向移动);③);③外加活泼金属或氧化物外加活泼金属或氧化物等情况复杂等情况复杂, ,有争议不予考虑有争议不予考虑典例示范典例示范D D【【例例1 1】】 ( (20152015·全国全国ⅠⅠ卷卷,13,13) )浓度均为浓度均为0.10 mol0.10 mol·L L-1-1、体积均为、体积均为V V0 0的的MOHMOH和和ROHROH溶液溶液, ,分别加水稀释至体积分别加水稀释至体积V,pHV,pH随随lg lg 的变化如图所示。

下列叙述错误的的变化如图所示下列叙述错误的是是( (　　 　　) )A.MOHA.MOH的碱性强于的碱性强于ROHROH的碱性的碱性B.ROHB.ROH的电离程度的电离程度:b:b点大于点大于a a点点C.C.若两溶液无限稀释若两溶液无限稀释, ,则它们的则它们的c(OHc(OH- -) )相等相等D.D.当当lg =2lg =2时时, ,若两溶液同时升高温度若两溶液同时升高温度, ,则则 增大增大精讲精析精讲精析: :含有含有“对数对数”坐标的图像坐标的图像, ,一般比较难处理通常的处理手段是一般比较难处理通常的处理手段是, ,把对数坐标转成指数坐标把对数坐标转成指数坐标, ,即可轻松应对根据数学公式即可轻松应对根据数学公式y=lg x,x=10y=lg x,x=10y y, ,把上把上述图像转化成指数横坐标图如下述图像转化成指数横坐标图如下: :【【例例2 2】】 标准状况下标准状况下, ,向向 100 mL H100 mL H2 2S S饱和溶液中通入饱和溶液中通入SOSO2 2气体气体, ,所得溶液所得溶液pHpH变化变化如图中曲线所示。

下列分析正确的是如图中曲线所示下列分析正确的是( (　　 　　) )A.A.原原H H2 2S S溶液的物质的量浓度为溶液的物质的量浓度为0.05 mol0.05 mol·L L-1-1B.B.氢硫酸的酸性比亚硫酸的酸性强氢硫酸的酸性比亚硫酸的酸性强C.bC.b点水的电离程度比点水的电离程度比c c点水的电离程度大点水的电离程度大D.aD.a点对应溶液的导电性比点对应溶液的导电性比d d点强点强C C题组巩固题组巩固1.(1.(20182018·北京通州模拟北京通州模拟) )室温下室温下, ,向向10 mL pH=310 mL pH=3的的CHCH3 3COOHCOOH溶液中加入下列物质溶液中加入下列物质, ,对所得溶液的分析正确的是对所得溶液的分析正确的是( (　　 　　) )B B选项加入的物加入的物质对所得溶液的分析所得溶液的分析A A90 mL H90 mL H2 2O O由水由水电离出的离出的c(Hc(H+ +)=10)=10-10-10 mol·L mol·L-1-1B B0.1 mol CH0.1 mol CH3 3COONaCOONa固体固体c(OHc(OH- -) )比原比原CHCH3 3COOHCOOH溶液中的大溶液中的大C C10 mL pH=110 mL pH=1的的H H2 2SOSO4 4溶液溶液CHCH3 3COOHCOOH的的电离程度不离程度不变D D10 mL pH=1110 mL pH=11的的NaOHNaOH溶液溶液c(Nac(Na+ +)=c(CH)=c(CH3 3COOCOO- -) )>c(OH>c(OH- -)=c(H)=c(H+ +) )解解析析: :向向10 10 mL mL pH=3pH=3的的CHCH3 3COOHCOOH溶溶液液中中加加入入90 90 mL mL H H2 2O,O,醋醋酸酸的的电电离离平平衡衡正正向向移移动动,c(H,c(H+ +)>10)>10-4-4 molmol·L L-1-1, ,故故由由水水电电离离出出的的c(Hc(H+ +)<10)<10-10-10 molmol·L L-1-1, ,选选项项A A错错误误; ;向向10 10 mL mL pH=3pH=3的的CHCH3 3COOHCOOH溶溶液液中中加加入入0.1 0.1 mol mol CHCH3 3COONaCOONa固固体体, ,醋醋酸酸根根离离子子浓浓度度增增大大, ,酸酸的的电电离离逆逆向向移移动动,c(OH,c(OH- -) )比比原原CHCH3 3COOHCOOH溶溶液液中中的的大大, ,选选项项B B正正确确; ;向向10 10 mL mL pH=3pH=3的的CHCH3 3COOHCOOH溶溶液液中中加加入入10 10 mL mL pH=1pH=1的的H H2 2SOSO4 4溶溶液液, ,氢氢离离子子浓浓度度增增大大, ,抑抑制制醋醋酸酸的的电电离离,CH,CH3 3COOHCOOH的的电电离离程程度度减减小小, ,选选项项C C错错误误; ;向向10 10 mL mL pH=3pH=3的的CHCH3 3COOHCOOH溶溶液液中中加加入入10 10 mL mL pH=11pH=11的的NaOHNaOH溶溶液液, ,醋醋酸酸过过量量, ,所所得得溶溶液液呈呈酸酸性性, ,故故c(CHc(CH3 3COOCOO- -)>c(Na)>c(Na+ +)>c(H)>c(H+ +)>c(OH)>c(OH- -),),选项选项D D错误。

错误D D3.(3.(20182018·四川乐山模拟四川乐山模拟) )把足量熟石灰放入蒸馏水中把足量熟石灰放入蒸馏水中, ,一段时间后达到平衡一段时间后达到平衡: :Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2+2+(aq)+2OH(aq)+2OH- -(aq),(aq),下列叙述正确的是下列叙述正确的是( (　　 　　) )A.A.向溶液中加入少量的向溶液中加入少量的NaOHNaOH固体固体, ,则其中的则其中的Ca(OH)Ca(OH)2 2的固体增多的固体增多B.B.向溶液中加入向溶液中加入NaNa2 2COCO3 3溶液溶液, ,则其中的则其中的Ca(OH)Ca(OH)2 2的固体增多的固体增多C.C.恒温下向溶液中加入恒温下向溶液中加入CaO,CaO,溶液的溶液的pHpH升高升高D.D.给溶液加热给溶液加热, ,溶液的溶液的pHpH升高升高A AB B 考向考向2 2　四大平衡常数的关系及综合应用　四大平衡常数的关系及综合应用知能储备知能储备1.1.四大常数四大常数(1)(1)水的离子积常数水的离子积常数K KW W2)(2)弱电解质电离常数弱电解质电离常数: :弱酸电离常数弱酸电离常数K Ka a( (二元弱酸有二元弱酸有K Ka1a1、、K Ka2a2) )、弱碱电离常、弱碱电离常数数K Kb b。

3)(3)盐的水解常数盐的水解常数:K:Kh h( (多元弱酸根有多级水解多元弱酸根有多级水解K Kh1h1、、K Kh2h2) )4)(4)沉淀的溶度积常数沉淀的溶度积常数:K:Kspsp2.2.所所有有常常数数均均只只与与温温度度有有关关系系( (即即温温度度不不变变,K,K不不变变););各各种种常常数数在在水水中中或或其其他他稀稀酸酸、、碱碱、、盐盐溶溶液液中中可可能能受受到到各各种种相相关关微微粒粒浓浓度度影影响响, ,平平衡衡会会移移动动, ,但但是是其其数数值值不不变变比比如如稀稀酸酸、、稀稀碱碱溶溶液液中中由由于于H H+ +、、OHOH- -浓浓度度较较高高抑抑制制了了水水的的电电离离平平衡衡, ,但但水水的的K KW W不不变变[ [不不过过注注意意K KW W=c(H=c(H+ +)·c(OH)·c(OH- -),),此此时时H H+ +、、OHOH- -浓浓度度也也包包括括稀稀酸酸、、稀稀碱碱电电离离产产生生的的氢氢离离子子和和氢氢氧氧根根离离子子];];再再比比如如CHCH3 3COOHCOOH在在醋醋酸酸钠钠溶溶液液中中电电离离受受到到抑抑制制, ,但但其其K Ka a不不变变[K[Ka a表表达达式式中中 c(CHc(CH3 3COOCOO- -) )也也包包含含醋醋酸酸钠钠电电离离产产生生的的醋醋酸酸根根在在内内],],沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡类类似似。

所所以以各各种种常常数数表表达达式式中中, ,各各微微粒粒浓浓度度均均指指““溶溶液液中中的的该该微微粒粒浓浓度度””, ,而而并并非非专指专指““水、弱酸碱、弱离子盐、沉淀水、弱酸碱、弱离子盐、沉淀””产生的该微粒浓度产生的该微粒浓度4.4.熟练掌握各种常数表达式的书写和基本计算熟练掌握各种常数表达式的书写和基本计算, ,能运用能运用Q Qc c与各种与各种K K的关系定量判断的关系定量判断各种平衡的移动方向各种平衡的移动方向:Q:Qc c>K,>K,平衡逆向移动平衡逆向移动,Q,Qc c

也增大2)(2)溶解度用溶解度用S S表示表示, ,不仅与温度有关不仅与温度有关, ,还与浓度及溶剂有关还与浓度及溶剂有关; ;比如比如S(CaCOS(CaCO3 3) )在在CaClCaCl2 2溶液中比较小溶液中比较小( (溶解受溶解受CaCa2+2+抑制抑制),),但其但其K Kspsp不变典例示范典例示范【【例例1 1】】 ( (20182018·重庆綦江模拟重庆綦江模拟) )常温下常温下, ,将将pH=apH=a的的NaOHNaOH溶液与溶液与pH=bpH=b的醋酸溶液的醋酸溶液等体积混合后等体积混合后, ,两者恰好完全反应两者恰好完全反应, ,则该温度下醋酸的电离平衡常数约为则该温度下醋酸的电离平衡常数约为( (　　 　　) )A.10A.1014-a-2b14-a-2bB.10B.10a+b-14a+b-14C.10C.10a-2ba-2bD.10D.10a-2b+14a-2b+14A A【【例例2 2】】 ( (20182018·四川乐山联考四川乐山联考) )在在t ℃t ℃时时,Ag,Ag2 2CrOCrO4 4( (橘红色橘红色) )在水溶液中的沉淀在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

又知溶解平衡曲线如图所示又知AgClAgCl的的K Kspsp=1.8×10=1.8×10-10-10下列说法正确的是下列说法正确的是( (　　 　　) )A.t ℃A.t ℃时时,Ag,Ag2 2CrOCrO4 4的的K Kspsp为为1×101×10-8-8B.t ℃B.t ℃时时, ,将将0.01 mol0.01 mol·L L-1-1AgNOAgNO3 3溶液滴入溶液滴入20 mL 0.01 mol20 mL 0.01 mol·L L-1-1 KCl KCl和和0.01 0.01 molmol·L L-1-1 K K2 2CrOCrO4 4的混合溶液中的混合溶液中, ,先沉淀先沉淀C.t ℃C.t ℃时时,Y,Y点和点和Z Z点的点的AgAg2 2CrOCrO4 4的的K Kspsp相等相等D.D.饱和饱和AgAg2 2CrOCrO4 4溶液中加入溶液中加入K K2 2CrOCrO4 4不能使溶液由不能使溶液由Y Y点变为点变为Z Z点点C C题组巩固题组巩固C C2.(2.(20182018·四川宜宾模拟四川宜宾模拟)t ℃)t ℃时时,AgCl(s),AgCl(s)与与AgI(s)AgI(s)分别在溶液中达到沉淀溶解分别在溶液中达到沉淀溶解平衡平衡, ,相关离子浓度的关系如图所示。

下列说法正确的是相关离子浓度的关系如图所示下列说法正确的是( (　　 　　) )D D3.(3.(20182018·广东梅州模拟广东梅州模拟)T ℃)T ℃时时, ,浓度均为浓度均为1 mol/L1 mol/L的两种弱酸的两种弱酸HAHA、、HBHB中不断加中不断加水稀释水稀释, ,并用并用pHpH传感器测定溶液传感器测定溶液pHpH所得溶液所得溶液pHpH的两倍的两倍(2pH)(2pH)与溶液浓度的对数与溶液浓度的对数(lg c)(lg c)的关系如图所示下列叙述错误的是的关系如图所示下列叙述错误的是( (　　 　　) )D DA.A.酸性酸性:HA>HB:HA>HBB.aB.a点对应的溶液中点对应的溶液中:c(HA)=0.1 mol/L,c(H:c(HA)=0.1 mol/L,c(H+ +)=0.01 mol/L)=0.01 mol/LC.T ℃C.T ℃时时, ,弱酸弱酸HBHB的的pKpKa a≈5≈5D.D.弱酸的弱酸的K Ka a随溶液浓度的降低而增大随溶液浓度的降低而增大【【教师用书备用教师用书备用】】 常温下常温下, ,取一定量的取一定量的PbIPbI2 2固体配成饱和溶液固体配成饱和溶液,t,t时刻改变某一时刻改变某一条件条件, ,离子浓度变化如图所示。

下列有关说法正确的是离子浓度变化如图所示下列有关说法正确的是( (　　 　　) )A.A.常温下常温下,PbI,PbI2 2的的K Kspsp为为2×102×10-6-6B.B.温度不变温度不变, ,向向PbIPbI2 2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液, ,平衡向左移动平衡向左移动,Pb,Pb2+2+的浓的浓度减小度减小C.C.温度不变温度不变,t,t时刻改变的条件可能是向溶液中加入了时刻改变的条件可能是向溶液中加入了KIKI固体固体,PbI,PbI2 2的的K Kspsp增大增大D.D.常温下常温下,K,Kspsp(PbS)=8×10(PbS)=8×10-28-28, ,向向PbIPbI2 2的悬浊液中加入的悬浊液中加入NaNa2 2S S溶液溶液, ,反应反应PbIPbI2 2(s)+S(s)+S2-2-(aq) PbS(s)+2I(aq) PbS(s)+2I- -(aq)(aq)的化学平衡常数为的化学平衡常数为5×105×101818D D考向考向3 3　溶液中粒子浓度关系比较　溶液中粒子浓度关系比较知能储备知能储备1.1.弱酸碱的电离弱酸碱的电离(1)(1)电解质越弱电离程度越小电解质越弱电离程度越小, ,电离出的离子浓度通常越低。

电离出的离子浓度通常越低2)K(2)Ka1a1≫≫K Ka2a2, ,所以一级电离出的离子浓度一般大于二级电离出的离子浓度所以一级电离出的离子浓度一般大于二级电离出的离子浓度2.2.盐类水解盐类水解(1)(1)盐的弱离子对应弱电解质越弱盐的弱离子对应弱电解质越弱, ,弱离子水解程度就越大弱离子水解程度就越大, ,弱离子的浓度则越弱离子的浓度则越小小, ,弱离子的水解程度就越大弱离子的水解程度就越大2)K(2)Kh1h1≫≫K Kh2h23.3.弱电解质电离以及盐类水解程度都很小弱电解质电离以及盐类水解程度都很小: :通常弱电解质电离多数在通常弱电解质电离多数在10%10%以内以内, ,多数盐类单水解水解度在多数盐类单水解水解度在1%1%以内以内, ,但注意题目所给条件但注意题目所给条件, ,有例外的情况有例外的情况4.4.何时考虑水解平衡、电离平衡何时考虑水解平衡、电离平衡(1)(1)弱电解质溶液弱电解质溶液: :仅考虑电离平衡仅考虑电离平衡( (还有水的电离平衡还有水的电离平衡) )2)(2)含弱离子的盐类含弱离子的盐类: :仅考虑水解平衡仅考虑水解平衡( (还有水的电离平衡还有水的电离平衡) )。

3)(3)弱酸弱酸——弱酸盐混合液弱酸盐混合液, ,弱碱弱碱——弱碱盐混合液弱碱盐混合液, ,酸式盐溶液酸式盐溶液: :既考虑弱酸碱电既考虑弱酸碱电离平衡离平衡, ,又考虑盐所含弱离子的水解平衡又考虑盐所含弱离子的水解平衡( (酸式酸根离子既水解又电离酸式酸根离子既水解又电离) )5.5.三个守恒规律三个守恒规律(1)(1)电荷守恒电荷守恒: :阳离子所带正电荷总数阳离子所带正电荷总数= =阴离子所带负电荷总数阴离子所带负电荷总数6.6.此类题目处理技巧此类题目处理技巧(1)(1)此类题目的标志此类题目的标志: :出现类似以下特点出现类似以下特点c(Xc(X- -)>c(Y)>c(Y+ +)>c(Z)>c(Z- -)>c(R)>c(R+ +) )或或c(Yc(Y+ +)+c(R)+c(R+ +) )=c(Z=c(Z- -)+c(X)+c(X- -) )的选项的选项, ,前者一般属于离子浓度大小比较类题型前者一般属于离子浓度大小比较类题型, ,一般根据水解程一般根据水解程度、电离程度相对大小解决度、电离程度相对大小解决, ,有些也可以根据电荷守恒结合酸碱性分析有些也可以根据电荷守恒结合酸碱性分析, ,后者一后者一般考查的是般考查的是“三个守恒三个守恒”。

2)(2)对于酸碱混合型对于酸碱混合型( (一弱一强一弱一强) )的离子浓度大小排序问题可用的离子浓度大小排序问题可用“三点分析法三点分析法”进行分析进行分析: :三点分别为三点分别为: :①①半中点半中点: :一元酸碱一元酸碱, ,弱的一方反应掉弱的一方反应掉50%50%或二元弱酸被中和掉或二元弱酸被中和掉50%;50%;②②中性点中性点: :溶液整体显中性时溶液中既有弱酸碱剩余溶液整体显中性时溶液中既有弱酸碱剩余, ,又有生成的含弱离子的盐又有生成的含弱离子的盐存在存在; ;( (中中性性点点) )因因为为显显中中性性, ,所所以以有有c(Hc(H+ +)=c(OH)=c(OH- -),),根根据据电电荷荷守守恒恒有有c(CHc(CH3 3COOCOO- -)=c(Na)=c(Na+ +),),同同时时中中性性溶溶液液中中常常温温下下c(Hc(H+ +)=c(OH)=c(OH- -)=10)=10-7-7molmol·L L-1-1, ,浓浓度度极极低低, ,所所以以最最后后排排序序为为c(CHc(CH3 3COOCOO- -)=c(Na)=c(Na+ +)>c(H)>c(H+ +)=c(OH)=c(OH- -) )。

(中中和和点点) )是是醋醋酸酸被被完完全全中中和和点点, ,此此时时溶溶液液是是CHCH3 3COONaCOONa溶溶液液, ,由由于于CHCH3 3COOCOO- -水水解解, ,所所以以有有c(Nac(Na+ +)>c(CH)>c(CH3 3COOCOO- -),),由由于于水水解解显显碱碱性性, ,所所以以有有 c(OHc(OH- -)>c(H)>c(H+ +),),由由于于醋醋酸酸根根水水解程度较小解程度较小, ,所以有所以有c(CHc(CH3 3COOCOO- -)>c(OH)>c(OH- -),),最终排序为最终排序为c(Nac(Na+ +)>c(CH)>c(CH3 3COOCOO- -)>c(OH)>c(OH- -) )>c(H>c(H+ +) )一一般般题题目目经经常常考考的的就就是是这这几几个个点点的的离离子子浓浓度度比比较较, ,其其他他点点较较少少考考查查, ,如如有有考考查查可可以根据上述三点综合分析以根据上述三点综合分析典例示范典例示范【例【例1 1】】 一定温度下一定温度下, ,下列溶液的离子浓度关系式正确的是下列溶液的离子浓度关系式正确的是( (　　 　　) )A.pH=5A.pH=5的的H H2 2S S溶液中溶液中,c(H,c(H+ +)=c(HS)=c(HS- -)=1×10)=1×10-5-5 mol mol·L L-1-1B.pH=aB.pH=a的氨水的氨水, ,稀释稀释1010倍后倍后, ,其其pH=b,pH=b,则则a=b+1a=b+1C.pH=2C.pH=2的的H H2 2C C2 2O O4 4溶液与溶液与pH=12pH=12的的NaOHNaOH溶液任意比例混合溶液任意比例混合:c(Na:c(Na+ +)+c(H)+c(H+ +)=c(OH)=c(OH- -)+)+c( )c( )D.pHD.pH相同的相同的①CH①CH3 3COONaCOONa、、②NaHCO②NaHCO3 3、、③NaClO③NaClO三种溶液的三种溶液的c(Nac(Na+ +):①>②>③):①>②>③D D【【例例2 2】】 ( (20182018·辽宁六校协作体模拟辽宁六校协作体模拟) )常温下常温下, ,向向20 mL 0.2 mol20 mL 0.2 mol·L L-1-1 H H2 2A A 溶溶液中滴加液中滴加0.2 mol0.2 mol·L L-1-1NaOHNaOH溶液。

有关微粒物质的量变化如下图溶液有关微粒物质的量变化如下图( (其中其中ⅠⅠ代表代表H H2 2A,A,ⅡⅡ代表代表HAHA- -,Ⅲ,Ⅲ代表代表A A2-2-) )根据图示判断根据图示判断, ,下列说法正确的是下列说法正确的是( (　　 　　) )A.HA.H2 2A A在水中的电离方程式是在水中的电离方程式是H H2 2A HA H+ ++HA+HA- -、、HAHA- - H H+ ++A+A2-2-B.B.等体积等浓度的等体积等浓度的NaOHNaOH溶液与溶液与H H2 2A A溶液混合后溶液显碱性溶液混合后溶液显碱性C.C.当当V(NaOHV(NaOH溶液溶液)=20 mL)=20 mL时时, ,溶液中存在以下关系溶液中存在以下关系:c(H:c(H+ +)+c(H)+c(H2 2A)=c(AA)=c(A2-2-)+c(OH)+c(OH- -) )D.D.当当V(NaOHV(NaOH溶液溶液)=30 mL)=30 mL时时, ,溶液中各粒子浓度的大小顺序为溶液中各粒子浓度的大小顺序为c(Nac(Na+ +)>c(HA)>c(HA- -)>)>c(Ac(A2-2-)>c(H)>c(H+ +)>c(OH)>c(OH- -) )C C精精讲讲精精析析: :根根据据图图像像ⅠⅠ起起点点有有H H2 2A A且且物物质质的的量量接接近近4×104×10-3-3mol,HAmol,HA- -很很少少说说明明H H2 2A A为为二二元元弱弱酸酸, ,一一级级电电离离应应该该用用可可逆逆号号, ,因因此此A A错错误误; ;根根据据“三三点点分分析析法法”, ,当当V(NaOHV(NaOH溶溶液液)=20 )=20 mLmL时时是是“半半中中点点”, ,此此时时溶溶液液溶溶质质是是NaHA,NaHA,溶溶液液体体积积是是40 40 mL,mL,溶溶液液中中既既有有(A(A2-2-的的二二级级水水解解平平衡衡)HA)HA- -+H+H2 2O O H H2 2A+OHA+OH- -, ,又又有有(H(H2 2A A的的二二级级电电离离平平衡衡)HA)HA- - H H+ ++A+A2-2-, ,根根据据图图中中坐坐标标知知道道n(An(A2-2-)>n(H)>n(H2 2A),A),所所以以电电离离程程度度> >水水解解程程度度, ,此此时时溶溶液液显显酸酸性性, ,所所以以B B错错误误,V(NaOH,V(NaOH溶溶液液)=20 )=20 mL,mL,根根据据电电荷荷守守恒恒有有c(Hc(H+ +)+c(Na)+c(Na+ +)=2c(A)=2c(A2-2-)+c(OH)+c(OH- -)+c(HA)+c(HA- -),),显显然然C C并并非非电电荷荷守守恒恒, ,根根据据物物料料守守恒恒有有c(Nac(Na+ +)=c(A)=c(A2-2-)+c(H)+c(H2 2A)+c(HAA)+c(HA- -),C),C也也不不符符合合, ,所所以以考考虑虑C C可可能能是是质质子子守守恒恒, ,由由于于C C中中等等式式没没有有NaNa+ +, ,所所以以把把物物料料守守恒恒中中钠钠离离子子浓浓度度代代入入电电荷荷守守恒恒表表达达式式得得 c(Hc(H+ +)+c)+c(A(A2-2-)+c(H)+c(H2 2A)+c(HAA)+c(HA- -)=2c(A)=2c(A2-2-)+c(OH)+c(OH- -)+c(HA)+c(HA- -), ), 进一步化简得进一步化简得:c(H:c(H+ +)+c(H)+c(H2 2A)=A)=c(Ac(A2-2-)+c(OH)+c(OH- -),),所所以以C C正正确确; ;当当V(NaOHV(NaOH溶溶液液)=30 )=30 mLmL时时, ,相相当当于于是是一一级级酸酸完完全全中中和和, ,二二级级酸酸“半半中中和和”, ,此此时时溶溶液液中中溶溶质质是是NaNa2 2A A和和NaHANaHA且且两两者者物物质质的的量量浓浓度度之之比比为为1∶1,1∶1,同同理理根根据据图像知此时图像知此时n(An(A2-2-)>n(HA)>n(HA- -),),也就是也就是c(Ac(A2-2-)>c(HA)>c(HA- -),),所以所以D D错误。

错误题型巩固题型巩固1.(1.(20182018·福建莆田模拟福建莆田模拟) )常温下常温下, ,二元弱酸二元弱酸H H2 2Y Y溶液中滴加溶液中滴加KOHKOH溶液溶液, ,所得混合溶所得混合溶液的液的pHpH与离子浓度变化的关系如图所示与离子浓度变化的关系如图所示, ,下列有关说法错误的是下列有关说法错误的是( (　　 　　) )D DC C 3.(3.(20182018·四四川川成成都都模模拟拟) )电电解解质质溶溶液液电电导导率率越越大大, ,导导电电能能力力越越强强常常温温下下用用0.100 0.100 mol/Lmol/L盐盐酸酸分分别别滴滴定定10.00 10.00 mLmL浓浓度度均均为为0.100 0.100 mol/Lmol/L的的NaOHNaOH溶溶液液和和二二甲甲胺胺[(CH[(CH3 3) )2 2NH]NH]溶溶液液( (二二甲甲胺胺在在水水中中电电离离与与氨氨相相似似, ,常常温温下下K Kb b=1.6×10=1.6×10-4-4) )利利用用传传感感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示下列说法错误的是器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。

下列说法错误的是( (　　 　　) )D D【教师用书备用】【教师用书备用】 已知已知K Kb b(NH(NH3 3·H H2 2O)=1.7×10O)=1.7×10-5-5,K,Ka a(CH(CH3 3COOH)=1.7×10COOH)=1.7×10-5-525 ℃25 ℃时时, ,向向 20 mL 20 mL 浓度均为浓度均为0.01 mol0.01 mol·L L-1-1的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.01 mol0.01 mol·L L-1-1的氨的氨水水, ,测定过程中电导率和测定过程中电导率和pHpH变化曲线如图所示变化曲线如图所示, ,下列说法错误的是下列说法错误的是( (　　 　　) )D D。