物理化学复习重点.doc

物理化学总复习第一章 热力学第一定律dWe= - pedV dU =δQ +δW根本要求1 熟悉根本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、能与焓等2 掌握各种过程Q、W、和的计算3 掌握应用Hess定律、生成焓及燃烧焓计算反响热的方法4熟悉反响热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反响热容提要第二节热力学根本概念1系统与环境：敞开系统、封闭系统、孤立系统2系统的性质3热力学平衡态4状态函数与状态方程5过程与途径6热和功第三节 热力学第一定律1热力学第一定律2 热力学能3 热力学第一定律的数学表达式第四节可逆过程与体积功1体积功2功与过程3可逆过程第五节焓1焓的定义H=U+ pV2恒容热效应和恒压热效应第六节热容1 热容的定义2 定容热容与定压热容第七节热力学第一定律的应用1 热力学第一定律应用于理想气体2理想气体的Cp与之差3 理想气体的绝热过程第八节热化学1化学反响的热效应2 反响进度3 热化学方程式第九节化学反响热效应的计算1Hess定律2生成焓和燃烧焓3反响热与温度的关系——基尔霍夫定律第二章 热力学第二定律根本要求1理解热力学第二定律的建立过程，S的引入及引入F和G的原因；2掌握克劳修斯不等式，过程可逆性判断；3掌握DS、DF、DG在各种变化过程中的计算；4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算；5掌握吉布斯－亥姆霍兹公式；容提要第一节自发过程的特征第二节热力学第二定律克劳修斯表述"热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的〞。

开尔文表述"从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他变化是不可能的〞第三节卡诺循环1卡诺循环2热机效率〔efficiency of heat engine〕或第四节熵1熵的导出2热力学第二定律数学表达式——克劳修斯不等式dS -³ 03 熵增原理绝热过程、孤立系统的熵值永不减少DS孤立= DS系统+DS环境³ 0判断方向和限度第六节熵变的计算1DS环境=2熵变计算(1)理想气体或(2) 恒温恒压理想气体混合过程: DSmix = -R(3) 纯组分恒容变化：DS = 纯组分恒压变化：DS= (4) 恒温恒压可逆相变化过程：第七节熵函数的物理意义第八节热力学第三定律及规定熵1 标准摩尔熵：1摩尔物质处于温度T时在标准状态下〔pO=100kPa〕的规定熵，用表示：2 化学反响过程的熵变Dr= å第九节吉布斯能、亥姆霍兹能1热力学第一定律、第二定律联合表达式：T环dS -dU ³－ dW2亥姆霍兹能：F ≡ U - TS恒温条件下，- (dF)T³ －dW，假设dW = 0，£ 03吉布斯能：G ≡ H - TS恒温恒压条件下，-(dG)T, P³－dW´假设dW’ = 0，£ 04 自发变化方向和限度的判据判据名称适用系统过程性质自发过程的方向数学表达式熵孤立系统任何过程熵增加dSU,V³ 0亥姆霍兹能封闭系统恒温恒容和非体积功为零亥姆霍兹能减小dFT,V,W’=0£ 0吉布斯能封闭系统恒温恒压和非体积功为零吉布斯能减小dGT,p,W’=0£ 04.10第十节DG的计算1理想气体恒温变化中的DG理想气体恒温恒压混合过程：DmixH = 0，DmixS = -R，DG = RT ånB lnxB2相变过程的DG(1) 恒温恒压条件下的可逆相变过程：DG = 0(2) 恒温恒压条件下的不可逆相变过程：必须设计一可逆过程来计算。

3化学变化的DrG O：DrG O = DrH O-TDrS O第十一节热力学函数间的关系1热力学根本关系式dU = TdS -pdVdH = TdS+ VdpdF =-SdT －pdVdG = -SdT + Vdp适用的条件为：定组成只作体积功的封闭系统2DG与温度的关系——吉布斯-亥姆霍兹公式第三章多组分系统热力学第一节偏摩尔量和化学势1 偏摩尔量XB,m =2 偏摩尔量的集合公式：X = n1X1,m+ n2X2,m + ……+niXi,m= 3 吉布斯—杜亥姆公式：= 04 化学势:：mB = GB,m =广义化学势：mB =(1) 温度、压力对化学势的影响:= VB,m= -SB,m(2) 化学势判据的应用: £ 0第二节化学势的标准态及其表示式1气体的化学势(1) 理想气体: m( T, p ) =mO ( T ) + RTln, 理想气体混合物中组分B的化学势(2) 真实气体的化学势：mB =(T) +RTln2液态混合物、稀溶液、真实溶液的化学势(1) 液态混合物的化学势mB = ( T, p ) +RTlnxB, (2) 理想稀溶液的化学势溶剂：mA = ( T, p) + RT lnxA溶质：= ( T, P ) + RT lnxBmB = ( T, p ) + RT lnmB =( T, p ) +RT ln(3) 真实溶液的化学势:溶剂：mA =( T, p ) + RT lng**A =( T, p ) +RT lnaA, x溶质：mB =( T, p )＋RT lng**B=( T, p ) + RT lnaB, x 或mB =( T, p ) + RT ln=( T, p ) + RT lnaB,m或mB =( T, p ) +RT ln=( T, p ) + RT lnaB, c第四章 化学平衡根本要求1掌握化学平衡的条件，理解化学平衡是一个动态平衡过程。

2掌握化学平衡等温方程式和标准平衡常数的计算4 理解标准状态下反响的吉布斯能变和化合物的标准吉布斯能5 掌握温度对平衡常数的影响，理解吉布斯能变随温度的关系重点难点容提要第一节化学反响的平衡条件化学平衡的化学势判据或第二节化学反响恒温方程式和平衡常数1 化学反响等温方程式标准平衡常数为，2化学反响方向限度的判别，向右进展；时，向左进展；，到达平衡第三节平常数衡的表示法标准平衡常数、经历平衡常数，，第四节标准状态下反响的吉布斯能变化及化合物的标准生成吉布斯能，第五节温度对平衡常数的影响化学反响恒压方程式〔放热反响〕，升高温度对反响有利；〔吸热反响〕，升高温度对反响不利第六节其它因素对平衡的影响1压力对平衡的影响2惰性气体对平衡的影响第五章 相平衡根本要求1熟悉相、组分数和自由度的概念，掌握相律在相图中的应用2掌握克氏方程及其在单组分体系中的应用及各种计算3掌握杠杆规那么及其在相图中的应用4了解双液体系统的p-x和T-x图，熟悉蒸馏和精馏的原理，了解恒沸系统的特点容提要第一节相律1相、物种数与组分数、自由度2相律：f=K-Φ＋2第二节单组分系统1单组分系统的相图3条二相平衡线，一个三相点2克劳修斯-克拉珀龙方程第三节完全互溶双液系统1理想的完全互溶双液系统2杠杆规那么3非理想的完全互溶双液体系当偏差不大时；正偏差很大时，最低恒沸组成；负偏差很大时，最高恒沸组成。

4蒸馏与精馏第四节局部互溶和完全不互溶的双液系统1局部互溶的双液系统：最高临界溶解温度，共轭相2完全不互溶的双液系统第五节二组分固-液系统平衡相图第六节三组分系统的相平衡第七章 化学动力学根本要求1掌握基元反响、总反响、反响级数、反响分子数等根本概念2掌握简单级数反响的微分和积分速率方程及特点3掌握温度对反响速率的影响及预测药物贮存期的根本方法容提要第一节反响速率的表示方法及其测定1 反响速率的表示方法2 反响速率的测定第二节基元反响1基元反响与总反响2反响分子数第三节反响速率方程1基元反响的速率方程¾质量作用定律2 反响速率常数和反响级数第四节简单级数反响的速率方程1一级反响ln cA=ln cA,0-kAt，ln cA与t为线性关系2二级反响或或，1/cA〔或〕与t成线性关系3零级反响，cA,0-cA=kAt，cA与t为线性关系第五节反响级数确实定1积分法2微分法3 半衰期法第六节温度对反响速率的影响1阿仑尼乌斯经历公式: 2活化能3药物贮存期预测第七节 典型的复杂反响1对峙反响2平行反响3连续反响4链反响5复杂反响的近似处理(1) 稳态近似法: (2) 平衡态近似法: 第八章 外表现象根本要求1掌握外表能、外表力的根本概念，了解影响外表吉布斯能的主要因素。

2熟悉弯曲液面的性质，拉普拉斯公式和开尔文公式，能用公式做解释由于液面弯曲所引起的外表现象3了解液-液界面性质，掌握判断液体铺展的标准4了解固体外表润湿的几种类型，掌握判断固体外表润湿的标准5了解溶液外表性质，吉布斯溶液外表吸附公式容提要第一节外表能和外表力1比外表积2外表能和外表力3外表热力学关系式：4影响外表吉布斯能的因素：分子间相互作用力、温度、组成第二节弯曲外表的性质1曲面的附加压力：-拉普拉斯公式：毛细管液面高度：2曲面的蒸气压：开尔文公式：3亚稳状态和新相的生成：过饱和蒸气、过热液体、过冷液体、过饱和溶液等亚稳定状态第三节铺展与润湿1液体的铺展2固体外表的润湿润湿的一般条件：q< 90°第四节溶液的外表吸附1溶液的外表力和浓度之间的关系2溶液的外表吸附和吉布斯吸附等温式3外表活性物质在溶液外表的定向排列吉布斯溶液外表吸附等温式：第五节不溶性外表膜第六节外表活性剂第七节气体在固体外表上的吸附第八节固体自溶液中的吸附第九章 胶体分散系统根本要求1熟悉胶体分散系统的分类、根本特征和制备方法，了解纳米粒子的根本知识2熟悉溶胶的动力性质，光学性质和电学性质，掌握溶胶的构造式3 了解溶胶稳定性特点，熟悉电解质对溶胶的影响，掌握电解质的聚沉作用规律。

容提要第一节溶胶的分类和根本特性1 溶胶的分类2 溶胶的根本特性：特有的分散程度，相不均匀性和聚结的不稳定性第二节溶胶的制备和净化第三节溶胶的动力性质1 布朗运动2扩散与渗透3沉降和沉降平衡第四节溶胶的光学性质丁达尔效应第五节溶胶的电学性质1电泳、电渗2溶胶粒子外表的电荷来源3双电层理论4胶团构造[(胶核)m×n定位离子×〔n–x〕层反离子]×x外层反离子第六节溶胶的稳定性和聚沉作用1溶胶的稳定性2溶胶的聚沉根本公式第一章 热力学第一定律1、dWe= - pedV2、dU = δQ +δW3、不做非体积功的恒容过程不做非体积功，无化学变化和相变化4、不做非体积功的恒压过程不做非体积功，无化学变化和相变化5、6、7、8、DrHm = DrUm+ DnRT Dn为反响前前方程式中气态物质计量9、Hess定律：恒压(或恒容)且不作非体积功的条件下，任何一个化学反响不管是一步完成还是分几步完成，其热效应都是一样的10、11、二、相变过程〔恒温恒压可逆相变〕，，三、化学。