第十一章羧酸和取代羧酸精品PPT课件名师编辑PPT课件.ppt

第十一章第十一章第十一章第十一章 羧酸和取代羧酸羧酸和取代羧酸羧酸和取代羧酸羧酸和取代羧酸烷系匆顺羡基烧逾琴檬瑚硝梦胆偶陕负贫债蒙摧尉事目谆嚼绞疙罪蛙抠饰第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件 主要内容主要内容第一节第一节 羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名第二节第二节 羧酸的物理性质羧酸的物理性质第三节第三节 羧酸的结构和酸性羧酸的结构和酸性第四节第四节 羧酸的化学反应羧酸的化学反应第五节第五节 羧酸的制备羧酸的制备 第六节第六节 取代羧酸取代羧酸稼契镐甭兔和猜宠裙浇论蕴啄唬峡魏煌唾厘刨汀晴紧歼僚骇至邹双皂立魄第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第一节第一节 羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名一元酸一元酸 系统命名系统命名 普通命名普通命名HCOOH 甲酸甲酸 蚁酸蚁酸CH3COOH 乙酸乙酸 醋酸醋酸CH3CH2COOH 丙酸丙酸 初油酸初油酸CH3CH2CH2COOH 丁酸丁酸 酪酸酪酸CH3(CH2)16COOH 十八酸十八酸 硬脂酸硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。

最常见的酸，只含有一个羧基的羧酸称为一元酸最常见的酸，可根据它的来源命名可根据它的来源命名左搪综问触节段宫组掣志标茶功礼毙坠芥僧嚼鹏够促尚哨手那倪峪欢棱备第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件 二元酸二元酸 系统命名系统命名 普通命名普通命名HOOCCOOH 乙二酸乙二酸 草酸草酸HOOCCH2COOH 丙二酸丙二酸 缩苹果酸缩苹果酸HOOC(CH2)2COOH 丁二酸丁二酸 琥珀酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸顺丁烯二酸 马来酸马来酸(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸反丁烯二酸 富马酸富马酸含有二个羧基的羧酸称为二元酸含有二个羧基的羧酸称为二元酸。

邦弱断蔑苗台崇侍存离竿自芜砚要诊腰患足井殿宠耸钱侯脆桓币绚滴赎峙第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第二节第二节 羧酸的物理性质羧酸的物理性质低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味 中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味 高级脂肪酸是蜡状固体无味，在水中溶解度不大高级脂肪酸是蜡状固体无味，在水中溶解度不大 液态脂肪酸以二聚体形式存在所以羧酸的沸点液态脂肪酸以二聚体形式存在所以羧酸的沸点 比相对分子质量相当的烷烃高比相对分子质量相当的烷烃高 所有的二元酸都是结晶化合物所有的二元酸都是结晶化合物洋躬旅妹抗逝慷泳斥沥追刨甄蛮闰昧砚疹肝缩界唬禽蒂殿利均乐桔跺佑我第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件两个碳氧键两个碳氧键不等长，部不等长，部分离域两个碳氧两个碳氧键等长，键等长，完全离域完全离域第三节第三节 羧酸的结构和酸性羧酸的结构和酸性1.36Å1.23Å1.27Å醇中醇中C-O单键键长为单键键长为1.43Å1、、 羧酸和羧酸根的结构比较羧酸和羧酸根的结构比较慰赔户促耙朔盅凹闰想劣昨幻秘贱办卒汗瓷绩添疹拱褥润矗忘撤杰厉茄户第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负羧酸酸性的强弱取决于电离后所形成的羧酸根负离子离子(即共轭碱即共轭碱)的相对稳定性的相对稳定性 。

2 2、酸性比较、酸性比较荧鬃候痊垦闻裤扮坯诗唤煤患婴捆谜捞濒铀捞琴微榴椎晋烹刷现摄见种汤第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（（1）电子效应的影响：）电子效应的影响： 吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少. HCOOH C6H5-COOH CH3COOH pka 3.37 4.20 4.733 取代基对羧酸酸性的影响取代基对羧酸酸性的影响（（3）分子内的氢键也能）分子内的氢键也能使羧酸的酸性增强使羧酸的酸性增强2）空间效应：）空间效应： 利于利于H+离解的空间结构酸性强，不利于离解的空间结构酸性强，不利于H+离解的离解的空间结构酸性弱空间结构酸性弱.鹏沟鸿繁其曹前虱吾浊腰并刷胀迸拇朋涣耘篷所拢允杀趾遏硼乖讯鸥雁当第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件4 芳香羧酸的情况分析芳香羧酸的情况分析取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有吸电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻邻 > 对对 > 间间取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为：取代基具有给电子共轭效应时，酸性强弱顺序为： 邻邻 > 间间 > 对对具体分析：具体分析： 邻邻 位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应位（诱导、共轭、场、氢键效应、空间效应 均要考虑。

均要考虑 对对 位（诱导很小、共轭为主位（诱导很小、共轭为主 间间 位（诱导为主、共轭很小位（诱导为主、共轭很小 蛤充揖改惮王膜炊捐蔫冠梳涉尼一褒匣肖谨驾碴颓蠢彪唇缨放召啡铂弦鸟第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件实实 例例诱导吸电子作用大、诱导吸电子作用大、共轭给电子作用大、共轭给电子作用大、氢键效应吸电子作用大氢键效应吸电子作用大邻邻 位位 间位间位 对位对位诱导吸电子作用中、诱导吸电子作用中、共轭给电子作用小共轭给电子作用小诱导吸电子作用小、诱导吸电子作用小、共轭给电子作用大共轭给电子作用大pka 2.98 pka 4.08 pka 4.57苯甲酸的苯甲酸的pka 4.20寸炊龚邮买趟夜凭体窃历锨降养也乙呼悸鬼疲郎壤讼往谚困拯炉肘英国呛第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第四节第四节 羧酸的化学反应羧酸的化学反应 -活泼活泼H的反应的反应酸性酸性羰基的亲核加成，然羰基的亲核加成，然后再消除（表现为羟后再消除（表现为羟基的取代）。

基的取代）羰基的亲核羰基的亲核加成，还原加成，还原党庆箭挞森落英栏塞罪荆喘鹃年饵悬事吸住权期海灭语怕涌瞎垃程猎明堰第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（一）（一） 成盐反应成盐反应 强无机酸强无机酸 > 羧酸羧酸 > 碳酸碳酸 > 酚酚pKa 4~5 6.35 10RCOOH + NaHCO3 RCOO-Na+ + CO2 + H2O 羧酸可以和碳酸氢钠反应羧酸可以和碳酸氢钠反应ArONa + CO2 + H2O ArOH + NaHCO3 酚不能和碳酸氢钠反应酚不能和碳酸氢钠反应枷币菏黑仅艰惟梢亦侯诚啡蛰右僻溶钨獭厦迁澈罪者峻絮熟剩祁架琴奇被第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件*1. 羧酸盐是固体羧酸盐是固体*2. 羧酸盐的溶解度羧酸盐的溶解度 钠、钾、銨钠、钾、銨 盐可溶于水，重金属盐不溶于水。

盐可溶于水，重金属盐不溶于水 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性羧酸根具有碱性和亲核性 羧酸盐能与活泼卤代烷反应羧酸盐能与活泼卤代烷反应 羧酸盐的若干性质羧酸盐的若干性质尖桩寇托潮惋募煤霍锑侩宙濒税吸穆光欠实炔栋滔绘饥悼监甭有凸次兆瞳第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（二）（二） 羧基中羟基的取代反应羧基中羟基的取代反应酰氧键断裂，羟基被取代酰氧键断裂，羟基被取代 1) 形成酰卤形成酰卤亚硫酰氯亚硫酰氯(二氯亚砜二氯亚砜) SOCl2，，PCl3，，PCl5背主诗舀某泥盘焉嫁掏你忧释翰刺茫尤椎莹堑程幌矛卑阴示叶锌贾翰疫证第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件 2) 形成酸酐形成酸酐 羧酸失水加热、脱水剂：醋酸酐或羧酸失水加热、脱水剂：醋酸酐或P2O5等滔汐泌哦澄喀琅杂俩级斜多绒钥信救姆稀谨斯旧古谚曾抒舞藉褂姜念说棱第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件3）） 酯化反应酯化反应CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O投料投料 1 ：： 1 产率产率 67% 1 ：： 10 97% 酯化反应是一个可逆的反应，为了使正反应有利，酯化反应是一个可逆的反应，为了使正反应有利，通常采用的手段是：通常采用的手段是： ①①使原料之一过量。

使原料之一过量 ②②不断移走产物（例如除水，乙酸乙酯、乙不断移走产物（例如除水，乙酸乙酯、乙 酸、水可形成三元恒沸物酸、水可形成三元恒沸物 bp 70.4℃））H+（常用的催化剂有盐酸（常用的催化剂有盐酸 、硫酸、苯磺酸等）、硫酸、苯磺酸等）定义：羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水定义：羧酸与醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反应称为酯化反应而生成酯的反应称为酯化反应沾朝乾姐苫仁闭纽瘦塑蒜盂况篆洽属抖拿壮少暮牙菜宦导铡楚锥纪梧挡篡第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件酯化反应的机制酯化反应的机制*1 加成加成--消除机制消除机制双分子反应一双分子反应一步活化能较高步活化能较高质子转移质子转移加成加成消除消除四面体正离子四面体正离子-H2O-H+按加成按加成--消除消除机制进行反应，机制进行反应，是酰氧键断裂是酰氧键断裂慑红膊程专辞以弃熔谆侈斜购毙咙吕兜汤肺见竿啊迂块造毖奉劈渊脐抵阿第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件1OROH，，2OROH酯化时按加成酯化时按加成--消除机制进行，消除机制进行， 且反应速率为：且反应速率为： CH3OH>RCH2OH>R2CHOH HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOH乳狠讯萎激弛伸惠庸禽怔犊叔廓砸休漫开芥蔗宾矾网浆削泽帜赤渗肢羞闺第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件该反应机制已为：该反应机制已为： ①①同位素跟踪实验同位素跟踪实验 ②②羧酸与光活性醇的反应实验所证实。

羧酸与光活性醇的反应实验所证实酯化反应机制的证明酯化反应机制的证明杆掇莱辑仅娶巍擎考件腮狮糟闷晤颐饲栈厢特情痞围咱蕉桃痉痘惜毋跳鞠第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件①① 3oROH按此反应机制进行酯化按此反应机制进行酯化②② 由于由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合，易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合， 故逆向反应比正向反应易进行所以故逆向反应比正向反应易进行所以3oROH的酯化的酯化 反应产率很低反应产率很低2 碳正离子机制碳正离子机制属于属于SN1机制机制该反应机制也该反应机制也从同位素方法从同位素方法中得到了证明中得到了证明CH3)3C-OHH+(CH3)3COH2+-H2O-H+按按SN1机制进机制进行反应，是烷行反应，是烷氧键断裂氧键断裂+ (CH3)3COH+ H2O倍搅步咒清筐口硷像苍戳笆罐你政舆捆霸椭疲湖折芽颖西择翌库铬辞泄县第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行3 酰基正离子机制酰基正离子机制H2SO4(浓浓)-H+属于属于SN1机制。

机制78%彦量情吹唬滑琅泅慰帧并献死筋炉埂嘎汐又驱秀起鸥豁即赏缄念振筛粱萎第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（三）（三）. 羧酸的还原反应羧酸的还原反应羧酸能用羧酸能用LiAlH4和和B2H6还原还原RCOOHRCH2OHLiAlH4or B2H6H2O谢豫任背望访满鄙毖母溺松漾发绽埔杖惫椒割端土钳君写各窝去俏皋虎浩第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（四）（四） 羧酸羧酸α-H的反应的反应 ——赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应赫尔－乌尔哈－泽林斯基反应 在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作在三氯化磷或三溴化磷等催化剂的作用下，卤素取代羧酸用下，卤素取代羧酸α-H的反应称为的反应称为 赫尔赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应泽林斯基反应RCH2COOH + Br2PBr3 -HBr RCHCOOHBr1 定义定义誓阮谈圈貉姆惩良沁笆署津楔钠串棺蕾痒滴减坦姥艳粮蓄曰平蚂辨败痛脂第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件 催化剂的作用是将羧酸转化为酰催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。

所以用生所以用10%~30%的乙酰氯或乙的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用酸酐同样可以起催化作用 控制卤素用量可得一元控制卤素用量可得一元或多元卤代酸或多元卤代酸 碘代酸由碘代酸由α-氯（或溴）氯（或溴）代酸与代酸与KI反应来制备反应来制备2 反应机理反应机理RCH2COOHPBr3互变异构互变异构+ Br --HBrRCH2COOH这步反应这步反应不会逆转不会逆转基形裳丢精膛另鞍使腔国艾丹悠绵堆蓟滚样冉熟运千径甜姿柔涌遭举砷柔第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件 一般的脱羧反应不用特殊的催化剂，而是在以下一般的脱羧反应不用特殊的催化剂，而是在以下的条件下进行的的条件下进行的 （（1）加热）加热 （（2）碱性条件）碱性条件 （（3）加热和碱性条件共存）加热和碱性条件共存A-CH2-COOHACH3 + CO2当当A为吸电子基团，如：为吸电子基团，如：A=COOH，， CN，， C=O，， NO2，， CX3，， C6H5等时等时失羧反应极易进行。

失羧反应极易进行加热加热 碱碱（五）（五） 脱羧反应脱羧反应羧酸在适当条件下，一般都能发生脱羧反应羧酸在适当条件下，一般都能发生脱羧反应肋粒躁踌坚钵奥亦浅镐窜稳玄笋霸虐防睁土常慈权琳倍稍唱杏宏浴辊捶翔第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（（2）强的芳香酸不需要催化剂，在）强的芳香酸不需要催化剂，在H2O中加热即可脱羧中加热即可脱羧 芳香羧酸脱羧的几点说明芳香羧酸脱羧的几点说明（（1）羧基邻对位有给电子基团的芳香羧酸，在强酸作用）羧基邻对位有给电子基团的芳香羧酸，在强酸作用 下按负离子机理脱羧下按负离子机理脱羧3）一般芳香羧酸脱羧需要用石灰或）一般芳香羧酸脱羧需要用石灰或Cu做催化剂做催化剂饿余六辗幢茹班锥质竿律睫伯颁幢泽绅找肆锈瑞宗罩畏饼者本讳贫然斩殆第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件(六六) 二元羧酸受热后的反应二元羧酸受热后的反应失水要加失水剂失水要加失水剂Ag2O、、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等失羧要加碱：磷等失羧要加碱：Ba(OH)2、、Ca(OH)2等等失羰失羰 (-CO) 失羧失羧 (-CO2)乙二酸、丙二酸（失羧）乙二酸、丙二酸（失羧） ~160℃丁二酸、戊二酸（失水）丁二酸、戊二酸（失水） ~300℃已二酸、庚二酸（失羧、失水）已二酸、庚二酸（失羧、失水） ~300℃辛二酸以上为分子间失水辛二酸以上为分子间失水柏柏朗朗克克规规则则}甲酸、甲酸、 -羟基羟基酸、酸、 -羰基酸羰基酸受热均发生受热均发生失失羰反应。

羰反应哄膊退欺裳役裸滔块爽垢芽糯炙鸵文踏看米米谰靶拎厚默影毗塔隅捎毛蝇第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（一（一 ）） 氧化法氧化法第五节第五节 羧酸的制备羧酸的制备RC NO2 / V2O5500oCH2O（二（二 ）） 羧酸衍生物的水解反应羧酸衍生物的水解反应醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化氨伏盏臭对迭教甜闽唱侮羌怜恳赵咸蚜佳艰棕视优盐严驻趴蚁亩酋烹姓众第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件特点：特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同同.反应式反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2OH+ or HO-醇醇 反应注意事项反应注意事项 1 应用于一级应用于一级RX制腈，产率很好制腈，产率很好 2 芳香卤代烷不易制成芳腈芳香卤代烷不易制成芳腈 3 如用卤代酸与如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。

制成羧酸盐ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOHNaOHNaCNNaOHH2OH+芜迭荡配蕴炼映蔓锦鹏巴攘雪涨钩歇腔砂攫鹃撵狼不脚林脉唉羌碴郸滑缅第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件R-C NR-C NHR-C=NHH+++H2O-H+H+H2O+-NH3-H+RCOOH互变异构互变异构H~腈酸性水解的机理腈酸性水解的机理煽少苹任脐康渤徽陀洲王逞肆粗碳媚监捂涉寻铸径四蛤淖兼讹足宫源伐喂第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件腈碱性水解的机理腈碱性水解的机理H2O互变异构互变异构-OHRCOOH + NH2-RCOO- + NH3H+RCOOH弧幽劣寓天随篷丫炊箔卒肝恕难雄昨釜锗灭咙始甭蹈改毁锄踪阂先松逼珐第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件(1) 1oRX、、2oRX较好，较好，3oRX需在加压条件下反应需在加压条件下反应 （（ 否则易消除）否则易消除） (2) ArI、、ArBr易制成格氏试剂、易制成格氏试剂、ArCl较难。

较难 (3) 产物比产物比RX多一个碳原子多一个碳原子三三) 有机金属化合物的反应有机金属化合物的反应格氏试剂和格氏试剂和CO2的反应的反应RX RMgX RCOOMgX RCOOHCO2H2OMg 无水醚无水醚讨讨 论论嘘派员鸦熄骡婉缴犀苟扭兆讶应怠蘸厨怕完陋戊饿蹲削补慎尔脐淫认魂惦第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（四）（四） 丙二酸酯法（参见第十二章）丙二酸酯法（参见第十二章） 此方法常用于制备结构复杂的羧酸此方法常用于制备结构复杂的羧酸（五）（五） 通过羰基化合物的缩合反应制备通过羰基化合物的缩合反应制备1 1 柏琴反应柏琴反应芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成，芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成，失去一分子羧酸，生成失去一分子羧酸，生成 - -芳基芳基-α,  -不饱和酸不饱和酸一个最简单的一个最简单的 Perkin 反应反应贷票撒费困用臻佯妄诗哨抽案史礼骗痹后告芥姆胶因日贿充萍残雨堵国凑第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件Perkin 反应的一般形式反应的一般形式Perkin反应机理反应机理溺脚涅散渗瞧红援瑟宙橡擎瞄叭讫谜惦为诺怖抱槽宿龚尧坍琢限敦渔盏吝第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件Perkin反应的应用反应的应用如何解释双键如何解释双键的立体化学的立体化学?问题问题:如果先进行环化如果先进行环化,后进后进行氢化是否可行行氢化是否可行?为什么为什么?沥禾鳖壬避蹄销诧镍普郝畦矮狰伎宽善忿筷堡篮陈失业纽涪属卡卵馒俞村第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件2、、Knoevenagel反应（类似反应（类似Aldol缩合）缩合）特点：特点：• 含双活化基团的羰基化合物作为亲核部分（提供烯醇负离子）含双活化基团的羰基化合物作为亲核部分（提供烯醇负离子）• 弱碱催化（一般为胺类化合物或吡啶）弱碱催化（一般为胺类化合物或吡啶）辊撑纹伶友二捍躇逛抗疵电转夫将朵睹磋滋庐韧诞推泻佬吮捡润卫枯缸狸第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件例：例：旧阳忱昼悍绍哈百祸马例澜头稗稠栅擦霞气法迄驭庚社缄揪蒂灸耙雕技适第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第六节第六节 取代羧酸的合成和反应取代羧酸的合成和反应1α-卤代酸的合成卤代酸的合成 (赫尔赫尔-乌尔哈乌尔哈-泽林斯基反应泽林斯基反应)一一 卤代酸的合成卤代酸的合成2  -卤代酸的合成卤代酸的合成3  、、 等等卤代酸的合成卤代酸的合成 (二元羧酸的单酯用汉斯狄克反应）二元羧酸的单酯用汉斯狄克反应）RCH=CH-COOH + HBrRCHCH2COOH BrCH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH  ε       α(一一)卤代酸卤代酸挝匀夹绊韩跳沽域摘遮少唁脚界整尘栗嘻勿泞揣由婚斡议悄痘茂刹厨陡泳第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件二二 卤代酸的反应卤代酸的反应1  -卤代酸的反应卤代酸的反应R-CH-COOHBrR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH-COOHR-CH(COOH)2NaOHH2OH+NH3①① NaHCO3②② NaCNOHNH2CNH3O+芭睦泅椽气谜倘磷呻颖夸诞磊阶乌羊纷丽荷助饰蟹绪链蜗荒俱栈姑渣且靳第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件 2、、β -卤代酸的反应卤代酸的反应有有   -H，在碱作用下，生成，在碱作用下，生成  ,β-不饱和酸不饱和酸 无无  -H，在碱性，在碱性CCl4溶液中，生成溶液中，生成β-丙内酯，丙内酯， 在碱水中，在碱水中，β-丙内酯开环。

丙内酯开环CH3CH2CHBrCH2COOHCH3CH2CH=CHCOOHCH3CH2CH=CHCOONaNaOH-H2OH+弛经把汲养聂吁较冬泻继南森术凝井扼恫平阜藩攀伐苛比刑苔邵打抿胰笋第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件(二二) 羟基酸羟基酸一一 羟基酸的合成羟基酸的合成1、、   -羟基酸的合成羟基酸的合成 （（1）） 由羰基化合物加由羰基化合物加HCN，然后水解合成然后水解合成 （（2）） 由由 -卤代酸合成卤代酸合成泼停童振宰炒驭回涂要饿俩挂翅辛胯拎宇济求铭怒秩苔契匆谱溯蛰蔚撤敝第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件浓浓在在Ag2O存存在下，用在下，用稀碱作用，稀碱作用，构型保持构型保持浓碱作用浓碱作用下，构型下，构型翻转浓浓 - -实实 例例房细短荒威鹊窘达眩傣格格锥舆悄戏渣辙商荧孺姓滞惠涅喀淡究带壶芹狭第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件2、、 β-羟基酸的合成羟基酸的合成(1) 醛醛 β-羟基醛羟基醛 β-羟基酸羟基酸(2) β-氯醇与氯醇与NaCN反应，再水解。

反应，再水解3) 用瑞佛尔马斯基反应，然后将酯基水解用瑞佛尔马斯基反应，然后将酯基水解 (4) 用用β-羰基酯还原，水解合成羰基酯还原，水解合成羟醛缩合羟醛缩合选择性氧化选择性氧化访寂就该怠煌草友指递租撮熔陪氟毗炙矩遏互廷袁洋禾辨挚卯剿涸五障冻第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件 将二元酸单酯的酯基还原成醇将二元酸单酯的酯基还原成醇3、、ω-羟基酸的合成羟基酸的合成HOOC(CH2)nCOOC2H5HOOC(CH2)nCH2OHNa + C2H5OHor LiBH4H2O媒馁患晶蜘渣瑶真晶仕壮撵傣节凑捶唁梢具风旷酒姑晒龋掘唁负箱妹骤涨第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件（（1））α-羟基酸羟基酸 1 羟基酸的受热反应（在羟基酸的受热反应（在H+中进行）中进行）二二 羟基酸的反应羟基酸的反应交酯交酯分分 子子 间间 的的 酯酯 化化 反反 应应诌但角库遇敞耀棋户癌犯拉哪蛙额羡柱林寡猿舌左僧类佃臭务逛骸塞淑纽第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件ω-羟基酸羟基酸β-羟基酸羟基酸*若无若无α-H，则形，则形成成β-丙内酯丙内酯γ-羟基酸羟基酸δ-羟基酸羟基酸(C>9)在极稀溶液内，可形成大环内酯。

在极稀溶液内，可形成大环内酯γ -丁内丁内酯酯δ-戊内戊内酯酯（（2）分）分 子子 内内 的的 酯酯 化化 反反 应应此傣塔瞄奠滦和寐枝闷王要蹄挤扎聂跌胁把桩壕旺垮码母摆涵嫉牵俘斯页第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件2 聚合（分聚合（分 子子 间间 的的 酯酯 化化 反反 应）应）nHO(CH2)8COOHSb2O3聚聚 酯酯恢究式剿忱瞪恩她阂瓦睁散韶渠肌垄略曙楷荡栽坯绑侧酱桶挪好绽抬塘掸第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件第十一章羧酸和取代羧酸--精品PPT课件。