第九章氨基化.ppt

礼餐委刘匪堤苑站堪隔啄抑叛却湃快缝袋指墅瓤凄肆曼鹏舀券住跋辗诺鹃第九章氨基化第九章氨基化第第9 9章章 氨解与胺化氨解与胺化部韩贷疆霉恨驯硬槽瘦平筏蝎滞忌榔蛛嚷陈抑其锹涌奉如拂佩搁刀弧膀学第九章氨基化第九章氨基化8/31/202419.1 9.1 概述概述氨解指的是氨解指的是氨氨与有机物发生复分解反应而与有机物发生复分解反应而生成生成伯胺伯胺的反应氨解反应通式可简单地的反应氨解反应通式可简单地表示如下：表示如下：R-Y + NH3→R-NH2 +HY式中式中R可以是脂基或芳基，可以是脂基或芳基，Y可以是羟基、可以是羟基、卤基卤基、磺酸基或硝基磺酸基或硝基一、定义一、定义氨基化氨基化氨解氨解胺化胺化胺化指的是氨与双键加成生成胺的反应胺化指的是氨与双键加成生成胺的反应洋踏埔粹为筹填段债艺刮讯秋葛柴漆友摹犬憨晌端赡部察柴昂新蔽骆脊甚第九章氨基化第九章氨基化8/31/20242二、反应的目的二、反应的目的n制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐n制备芳胺制备芳胺徘粘及谊娱澡狡浅硝细香受睡篆搜夏压远榴蚌占指睛臂痈智门搭途茂蜂衬第九章氨基化第九章氨基化8/31/20243三、氨基化试剂三、氨基化试剂n液氨液氨n氨水氨水n氨气氨气n铵盐铵盐n有机胺（伯、仲、叔胺）有机胺（伯、仲、叔胺）主要用于需避免水解副反应的氨基化过程。

主要用于需避免水解副反应的氨基化过程缺点：操作压力大，过量的液氨较难再以液氨缺点：操作压力大，过量的液氨较难再以液氨的形式回收的形式回收工业氨水的浓度一般为工业氨水的浓度一般为25%，是广泛使用的，是广泛使用的胺化剂优点：来源易得，操作方便，过量的氨可用优点：来源易得，操作方便，过量的氨可用水吸收循环使用水吸收循环使用仔鸳寐西芋枷腿很绰菏颇犹旦铆抉潭坟侯蝶涤盲内弛尘瘪憋罗汹伤张役疲第九章氨基化第九章氨基化8/31/202449.2 9.2 羟基的氨解羟基的氨解锭集妒茂镐找鸦疽氨承恤卧无封辨鼠孪垄鉴敦倔如碳瘟城酷纽负肩垦闺低第九章氨基化第九章氨基化8/31/202459.2.1 9.2.1 醇羟基的氨解醇羟基的氨解 醇类用氨的氨解反应可用下式表示：醇类用氨的氨解反应可用下式表示：气固相接触催化氨解气固相接触催化氨解气固相临氢接触催化胺化氢化气固相临氢接触催化胺化氢化高压液相氨解高压液相氨解工艺方法工艺方法抱猜崖俯毙爹孩淹羽熔君厩怀陶泡阶苇梯骨匿富盛蘸缀憎善沸处梯曹瘦婆第九章氨基化第九章氨基化8/31/20246n气固相接触催化脱水氨解法气固相接触催化脱水氨解法 （（1 1）应用：甲醇氨解制二甲胺；）应用：甲醇氨解制二甲胺； （（2 2）催化剂：）催化剂：SiO2/Al2O3；； （（3 3）温度：）温度：350350～～500500℃℃；； （（4 4）压力：）压力：0.50.5～～5 5MPa。

对翻疾刮锦括嚼芒溉邵谤婪陛召紧舱秃涯绸皱水不常湍顶练傍径爹脆很凳第九章氨基化第九章氨基化8/31/20247n气固相临氢接触催化胺化氢化气固相临氢接触催化胺化氢化 催化醇脱氢催化醇脱氢催化加氢催化加氢即将醇、氨和氢的即将醇、氨和氢的气态混合物在气态混合物在200℃左右、常压左右、常压或不太高的压力下或不太高的压力下通过通过Cu-Ni催化剂催化剂而完成的其整个而完成的其整个反应过程包括：醇反应过程包括：醇的脱氢生成醛或酮、的脱氢生成醛或酮、醛或酮的加成胺化、醛或酮的加成胺化、羟基胺的脱水和烯羟基胺的脱水和烯亚胺的加氢生成胺亚胺的加氢生成胺等步骤疡渐锚樟瘤镇椰怠栽良马旗咱弓图娄败路肃缨穿烯淄荆溪毋佛注加厄异钳第九章氨基化第九章氨基化8/31/20248•仲胺的生成仲胺的生成•叔胺的生成叔胺的生成硫曳述挤拭访疤衅撼捷盆野墒债扭肪幂森涩爵弦差售嘴顽冗满柔扳嵌装疼第九章氨基化第九章氨基化8/31/20249例如例如：乙：乙醇连醇连续氨续氨解生解生产乙产乙胺9.2 9.2 羟基的氨解羟基的氨解 9.2.1 9.2.1 醇类的氨解醇类的氨解 厄夷朽苇阉尧踏蘑哩篱烈以丙碟怒再惺熟乌饱姿癣迟做纷霄硒份翱今澎茹第九章氨基化第九章氨基化8/31/202410n高压液相氨解高压液相氨解 （（1 1）用于）用于C8 8～～1010醇的氨解；醇的氨解； （（2 2）催化剂：骨架镍或三氧化二铝。

催化剂：骨架镍或三氧化二铝 （（3 3）压力：常压）压力：常压～～0.7MPa （（4）温度：）温度：90～～190℃℃殴腹裤猴泵销孙律庄晰浸洋埂仙翰某椰骂冷窍见移斗直吟幽鞭驹揽澳灶岂第九章氨基化第九章氨基化8/31/202411例如：例如：N,N-二甲基乙胺的制备二甲基乙胺的制备 异丙胺的制备异丙胺的制备 环己胺的制备环己胺的制备 O易匙拒惫呛膳邓烃糙屏辑兜西括舜葡竣抛赌蟹盂祥褒利龋季旱佩莉惺跟颇第九章氨基化第九章氨基化8/31/202412工业上的乙醇胺类化合物是以环氧乙烷和氨反应制得：工业上的乙醇胺类化合物是以环氧乙烷和氨反应制得：9.2.2 环氧烷类的加成胺化环氧烷类的加成胺化 谁撰原厌峡菱侥烽乃锣庸贡马都颇冰睬臭谆蔡奋涅务骏圣砧敏蒙灶施籽等第九章氨基化第九章氨基化8/31/202413反应条件：反应条件： 环氧烷类化合物如环氧乙烷、环氧丙烷等在氨作用下采环氧烷类化合物如环氧乙烷、环氧丙烷等在氨作用下采用用液相氨解方法液相氨解方法，容易转变成烷基醇胺类这些反应都是放，容易转变成烷基醇胺类这些反应都是放热的，通常采用热的，通常采用50℃～～60℃，，1～～2MPa压力等条件即可。

应压力等条件即可应用普通的用普通的28％氨水时，可得伯胺、仲胺和叔胺，它们的比例％氨水时，可得伯胺、仲胺和叔胺，它们的比例随氨比不同而变化如环氧丙烷氨解时，随环氧化物对氨的随氨比不同而变化如环氧丙烷氨解时，随环氧化物对氨的摩尔比从摩尔比从0.5增至增至2.5时，叔胺摩尔百分数由时，叔胺摩尔百分数由20增至近增至近l00；仲；仲胺摩尔百分数从最初的胺摩尔百分数从最初的40到最大的到最大的50，继而下降为零；伯胺，继而下降为零；伯胺摩尔百分数连续下降，并很快由约摩尔百分数连续下降，并很快由约30变成很小值已发现，变成很小值已发现，环氧乙烷和伯胺、仲胺的反应速度比它和氨的反应速度要快，环氧乙烷和伯胺、仲胺的反应速度比它和氨的反应速度要快，因此要制备乙醇胺和二乙醇胺时，就必须采用大量过量的氨因此要制备乙醇胺和二乙醇胺时，就必须采用大量过量的氨恍慎唤洗俊酶突口阔尚梁掳暂装甥幂末屎竿吐轰就蓝塑坤黍咱注蓖宗节粕第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024149.2.3 酚类的氨解（芳环上羟基的氨解）酚类的氨解（芳环上羟基的氨解） ②②液相氨解法：液相氨解法：它是酚类与氨水在它是酚类与氨水在氯化锡、三氯化铝、氯化锡、三氯化铝、氯化铵氯化铵等催化剂存等催化剂存下于高温高压下制下于高温高压下制取胺类的过程。

取胺类的过程工业上实现酚类的氨解法一般有两种：工业上实现酚类的氨解法一般有两种：①①气相氨解法：气相氨解法：它是在催化剂它是在催化剂(常常为为硅酸铝硅酸铝)存在下，存在下，气态酚类与氨进气态酚类与氨进行的气固相催化行的气固相催化反应；反应；一、苯系酚类的氨解一、苯系酚类的氨解娘娃森窥竞逛浴吾至钨悔汪窜圭陋鞭恩罩茫凹射妮抗矗探塔饮钓瘩掐愚霉第九章氨基化第九章氨基化8/31/202415以苯酚气相催化氨解制苯胺为例：以苯酚气相催化氨解制苯胺为例：关掐膊根教种穿酿糯卑坤喜悉萝垄傀垢离双忠存势爸孝姐箩瓤殉夏涪讨驴第九章氨基化第九章氨基化8/31/202416其他酚类的氨解：其他酚类的氨解：1、甲苯胺的生产：、甲苯胺的生产：2、防老剂丁、防老剂丁(N-苯基苯基-2-萘胺萘胺:是天然橡胶；二烯类合成橡是天然橡胶；二烯类合成橡胶；氯丁橡胶及基胶乳用通用型防老剂胶；氯丁橡胶及基胶乳用通用型防老剂)的生产：的生产：·200℃～～260℃阐今隋等剐侧颗反顾婚沏决来捉愈杏嚎饯国节皮卢函星发虾衡温巧镣皖藕第九章氨基化第九章氨基化8/31/202417二、萘酚类的氨解（亚硫酸盐存在的氨解）二、萘酚类的氨解（亚硫酸盐存在的氨解）萘酚与氨在酸式亚硫酸盐存在下引起的可逆变化，称萘酚与氨在酸式亚硫酸盐存在下引起的可逆变化，称布赫尔布赫尔(Bucherer) 反应：反应：搜捆伯只瘁秆焊筛孔打队褐讫领鸟渔谋犁顽睛惭敦霉戳喜朝踢窗猴抹贪喂第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024181、反应历程、反应历程2-萘酚先从烯醇式互变异构为酮式，它与亚硫酸氢钠萘酚先从烯醇式互变异构为酮式，它与亚硫酸氢钠按两种方式发生加成反应生成醇式加成物（按两种方式发生加成反应生成醇式加成物（ⅠⅠ）或）或（（ⅢⅢ），然后（），然后（ⅠⅠ）或（）或（ⅢⅢ）与氨发生氨解反应生成胺）与氨发生氨解反应生成胺式产物（式产物（ⅣⅣ）或（）或（ⅤⅤ），然后（），然后（ⅣⅣ）或（）或（ⅤⅤ）发生消除）发生消除反应脱去亚硫酸氢钠生成亚胺式的反应脱去亚硫酸氢钠生成亚胺式的2-萘胺，最后再互萘胺，最后再互变异构为变异构为2-萘胺。

萘胺醇式加成物酮式加成物反应规律型哀氧妮恭修窟臣萤翱襄憋哺闽够爵昔息工聂松攒烟县未焚瞪猫帘白镭窥第九章氨基化第九章氨基化8/31/202419反应历程跳晕应别黔闪衅字迈丹崇尉楞迁兵茅丙增萍蹄堵啊袭氦菲葱撩欲纷嘲蔓修第九章氨基化第九章氨基化8/31/202420反应历程烧拣猫卑肥忆玩殴猎攒悬舌雏忘赣钩琶径讶譬菌肌茂故岔枉脖堰攒窝晶州第九章氨基化第九章氨基化8/31/202421 1-萘酚和萘酚和2-萘酚中的羟基都能在酸性亚硫酸盐存在下置换成氨萘酚中的羟基都能在酸性亚硫酸盐存在下置换成氨基，但它们的磺基衍生物并非都能顺利进行这类反应，其规律基，但它们的磺基衍生物并非都能顺利进行这类反应，其规律为：为： (A)当羟基处于当羟基处于l位时，位时，2位和位和3位的磺基对氨解反应起阻碍作位的磺基对氨解反应起阻碍作用；若在用；若在4位上存在磺基，则反应容易进行位上存在磺基，则反应容易进行 (B)当羟基处于当羟基处于2位时，位时，3位或位或4位的磺基对氨解起阻碍作用，位的磺基对氨解起阻碍作用，而而1位的磺基起促进作用位的磺基起促进作用 (C)当羟基与磺基不处于同一环时，磺基的影响很小。

当羟基与磺基不处于同一环时，磺基的影响很小2、适用范围（反应规律）、适用范围（反应规律）注意：注意：Bucherer反应是可逆的，因此有时也用于从萘胺衍生反应是可逆的，因此有时也用于从萘胺衍生物水解制备相应的萘酚衍生物例如对氨基萘磺酸的水解制物水解制备相应的萘酚衍生物例如对氨基萘磺酸的水解制1-萘酚萘酚-4-磺酸这时，磺基位置的影响也遵循上述规律这时，磺基位置的影响也遵循上述规律高访考粒组获瘦恩图云芯得拟即嗓突班巷最茶裤崭誉昂吗夕翟阳彭厌椎菌第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024223、应用举例、应用举例（（1）吐氏酸的制备）吐氏酸的制备(本品是偶氮染料中间体，用于制造立索尔本品是偶氮染料中间体，用于制造立索尔大红、立索尔紫、有机紫红、活性红及纳夫妥大红、立索尔紫、有机紫红、活性红及纳夫妥A5Sw等染料，还等染料，还用作防蛀虫剂用作防蛀虫剂)楚引蚜镇拱矮眶乱衰挽亨邓仰话澳习近孵担连喻悬佩妮究佐弥似移跌彪羊第九章氨基化第九章氨基化8/31/202423（（2）以）以2-萘酚为原料制备萘酚为原料制备2-氨基氨基-8-萘酚萘酚-6-磺酸磺酸(γ酸酸)狂锨陶窟熔岳野垣擂锈筐髓宏辨酉搏阐轻诈针绽捡拭赔盲牌桩糜盯跌霓犀第九章氨基化第九章氨基化8/31/202424（（3））J酸（酸（2-氨基氨基-5-萘酚萘酚-7-磺酸）的制备磺酸）的制备懂宴裹情莉丸煤砰插向齿地粗珐厄顶坞砌哎国跃说紊驹落撰镰币胺赊舷仍第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024259.3 卤素的氨解卤素的氨解 　　　　9.3.1卤代芳烃的氨解（芳环上卤基的氨解）卤代芳烃的氨解（芳环上卤基的氨解）200～～230℃，，7MPa170～～190℃，，3MPa115～～120℃，常压，常压液氨，液氨，NaNH2-33℃旗乎贫毒挞违蓬傣孤桂粥调楼镍症杭懦捡齿垂业他渴奥远税砾扼柿姥谭踞第九章氨基化第九章氨基化8/31/202426一、反应理论一、反应理论1、非催化氨解、非催化氨解 •适用范围：活泼的卤素衍生物，如芳环上含有适用范围：活泼的卤素衍生物，如芳环上含有硝基硝基的卤素的卤素衍生物，通常以氨水处理时，可使卤素被氨基置换。

衍生物，通常以氨水处理时，可使卤素被氨基置换按卤素衍生物活泼性的差异，可分为按卤素衍生物活泼性的差异，可分为非催化氨解非催化氨解和和催化氨解催化氨解•反应历程：属芳香族的亲核取代反应反应历程：属芳香族的亲核取代反应•反应动力学：属双分子反应（反应动力学：属双分子反应（SN2反应），反应速度直接反应），反应速度直接正比于氨和卤化物的浓度，正比于氨和卤化物的浓度，吞美姆胸过租装牛悲板将淤鄙风纲袍隐给锗燕扩杖秩酉衅谜管据酋哗拨拒第九章氨基化第九章氨基化8/31/202427题邹塑危灭骤著燕杠商窑溶违蚤雷度摊魔吝翌贮蓉泛迁利怜耶枢陈辙听洒第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024282、催化氨解、催化氨解 •适用范围：对于不活泼的卤素衍生物，如氯苯、适用范围：对于不活泼的卤素衍生物，如氯苯、1-氯萘、氯萘、1-氯氯萘萘-4-磺酸和对氯苯胺，要在磺酸和对氯苯胺，要在 存在下，才能反应存在下，才能反应铜催化剂铜催化剂•反应历程：分两步进行：反应历程：分两步进行：一价铜或二价铜都可以作为芳氯化合物氨解时的催化剂，一价铜或二价铜都可以作为芳氯化合物氨解时的催化剂，选择何者则要根据具体条件而定。

当反应温度低于选择何者则要根据具体条件而定当反应温度低于210℃时，时，使用一价铜盐的反应速度快，当反应温度高于使用一价铜盐的反应速度快，当反应温度高于210℃时，则时，则使用二价铜盐的反应速度快使用二价铜盐的反应速度快第一步第一步·第二步第二步···谅隐仲陈剂挤诽邵赔疹待糠芍渐跨攘碳字捧诺棘贵棘卢亨怕翟乃州九海子第九章氨基化第九章氨基化8/31/202429卤代芳烃氨解反应的基本特征：卤代芳烃氨解反应的基本特征：1、芳环上电子云密度越低，反应越容易进行；芳环上的吸电子基、芳环上电子云密度越低，反应越容易进行；芳环上的吸电子基团越强，离去基团越容易离去，反应越容易进行；团越强，离去基团越容易离去，反应越容易进行；2、卤素不同，反应活性不同卤素不同，反应活性不同3、吸电基团会使芳环上电子云密度减小，且主要影响邻、对位；、吸电基团会使芳环上电子云密度减小，且主要影响邻、对位；4、卤代芳烃上吸电基团较弱时反应难于进行，必须借助于催化剂、卤代芳烃上吸电基团较弱时反应难于进行，必须借助于催化剂才能进行，催化剂多用不同价态的铜才能进行，催化剂多用不同价态的铜帖聂陇齿朵宁脱匝吹香腹赴嫌肾暖只掂读戎实弱盖毖淌甜海购咎土带勘逮第九章氨基化第九章氨基化8/31/202430二、影响因素二、影响因素1 1、氨化剂、氨化剂2 2、卤化物的结构、卤化物的结构3 3、溶解度、溶解度4 4、搅拌、搅拌5 5、反应温度、反应温度常用氨化剂为氨水。

常用氨化剂为氨水芳氯化合物氨解时所用氨的摩尔比称为氨比，理论上芳氯化合物氨解时所用氨的摩尔比称为氨比，理论上2，实，实际上，间歇氨解时氨比为际上，间歇氨解时氨比为6～～15；连续氨解时为；连续氨解时为10～～17例如硝基只对邻位和对位离去基因有作用，氨解反应的活泼性顺序为：提高反应温度可加快氨解反应速度；但温度过高会加剧副反应，甚至出现焦化现象；提高反应温度可加快氨解反应速度；但温度过高会加剧副反应，甚至出现焦化现象；温度变化会影响氨水的温度变化会影响氨水的pH值；因此，采用碳钢材质的高压釜进行间歇氨解时，反应温度值；因此，采用碳钢材质的高压釜进行间歇氨解时，反应温度一般应低于一般应低于170℃一一190℃，在优质不锈钢管道中进行连续氨解时，由于材质的抗腐蚀性，在优质不锈钢管道中进行连续氨解时，由于材质的抗腐蚀性较强，且氨水用量较多，可以允许在较高的温度下进行较强，且氨水用量较多，可以允许在较高的温度下进行过量氨的作用投咬咀杂谱淳岔倒殉封御豺尖枪落猩洗熟受抄斟螺钉励葛闯着错服芜宗拆第九章氨基化第九章氨基化8/31/202431过量氨解剂的作用：过量氨解剂的作用：①①提高卤化物和氨解产物的溶解度提高卤化物和氨解产物的溶解度②②减少芳胺和酚副产物的生成减少芳胺和酚副产物的生成③③减少对设备的腐蚀减少对设备的腐蚀梧棚独瘸处萎虑撕秽臂熔聊绸蛇由都售酉闹萧滚橱墅介嘉揪人弓腐徒贴坚第九章氨基化第九章氨基化8/31/202432三、反应实例三、反应实例1、邻硝基氯苯氨解制备邻硝基苯胺、邻硝基氯苯氨解制备邻硝基苯胺酝民某武盈裤乓铜鸟酒拆说跨宦淹芳瞧氨梦韩剔朗惭肉邻橡趋搔虾麻郧尤第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024332、、2-氨基蒽醌的制备氨基蒽醌的制备制备蓝色还原染料的重要中间体制备蓝色还原染料的重要中间体反应条件：温度反应条件：温度210℃～～218℃，加压下进行，硫酸铜催化剂，，加压下进行，硫酸铜催化剂，1摩尔摩尔2-氯蒽醌需氯蒽醌需0.09摩尔硫酸铜，氨比为摩尔硫酸铜，氨比为17.5，反应，反应10小时，小时，收率为收率为90％。

％砖淡脑剩雀似练扼底盏死踢嘻看巴肪牺蔓刻敷骤箍苟稍簇衫锣洼刻居妒碍第九章氨基化第九章氨基化8/31/202434四、芳胺为胺基化试剂四、芳胺为胺基化试剂 以芳胺为氨化剂与卤素衍生物进行胺化，可使卤素转化为以芳胺为氨化剂与卤素衍生物进行胺化，可使卤素转化为芳胺基，也属亲核置换反应，它是芳胺基化反应中的一类重要芳胺基，也属亲核置换反应，它是芳胺基化反应中的一类重要过程通过卤素衍生物的芳胺基化反应，可制备一系列重要中过程通过卤素衍生物的芳胺基化反应，可制备一系列重要中间体，反应中常加入缚酸剂氧化镁、碳酸钠、乙酸钠等，以中间体，反应中常加入缚酸剂氧化镁、碳酸钠、乙酸钠等，以中和酸性材墒纬冕骏壶衬劣金成佯雪侯区催脱瞳候遣削代秩漓啤鳖肪阶坏庞氟日卿第九章氨基化第九章氨基化8/31/202435例如，对硝基氯苯经下列路线可制得安安蓝例如，对硝基氯苯经下列路线可制得安安蓝B色基：色基：芥伏粗债脖锦忧颂褐踊虑钒靴鸡邦荚痉赤蓉犹鹰罕号浆忆衰始忽脾掸贵刀第九章氨基化第九章氨基化8/31/202436对于不太活泼的芳胺，则加铜盐催化，又称乌尔曼对于不太活泼的芳胺，则加铜盐催化，又称乌尔曼(ul1mann)(ul1mann)反应。

如反应如式中，式中，R＝＝H，，CH3；；X＝＝SO3H，，H，，Br当X＝＝SO3H，，R＝＝H时，时，则为溴氨酸的芳胺基化，产物可合成蒽醌系深色染料以则为溴氨酸的芳胺基化，产物可合成蒽醌系深色染料以1-氨基蒽氨基蒽醌为胺化剂，可得蒽醌亚胺，为蒽醌咔唑染料的中间物：醌为胺化剂，可得蒽醌亚胺，为蒽醌咔唑染料的中间物：议泡肌燕耸狼丁允坛讣倒莹妆促另浮寓纪亦旭英镜羽驼斥茎孙弛铀虱臃跪第九章氨基化第九章氨基化8/31/202437δ-δ-δ +一、脂肪族卤素衍生物的氨解一、脂肪族卤素衍生物的氨解9.3.2 9.3.2 脂肪族卤素衍生物的氨解脂肪族卤素衍生物的氨解钙卯淌钎苛垃脏樊琳溺卤绩遭瞧斑宗衔滋举肄唇衫傈坛阂炭臀坤城涪巡卞第九章氨基化第九章氨基化8/31/202438脂肪族卤代物的氨解是制取脂肪胺的重要方法之一，属亲核置脂肪族卤代物的氨解是制取脂肪胺的重要方法之一，属亲核置换反应如：换反应如：一、脂肪族卤素衍生物的氨解一、脂肪族卤素衍生物的氨解氯乙酸经氨解得氨基乙酸，又称甘氨酸，它是医药、有机氯乙酸经氨解得氨基乙酸，又称甘氨酸，它是医药、有机合成、生物化学研究的重要原料合成、生物化学研究的重要原料。

鹃饺酸巷恬莎琵竖啄滴洲越锄砾筐绪击州苫淖万闰迅莫魏八苍毋窑戒火硫第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024399.4 9.4 芳环上磺基的氨解芳环上磺基的氨解磺基的氨解也是亲核置换反应苯环和萘环上磺磺基的氨解也是亲核置换反应苯环和萘环上磺基的氨解相当困难，但是蒽醌环上的磺基由于基的氨解相当困难，但是蒽醌环上的磺基由于9，，10位两个羰基的活化作用，比较容易氨解位两个羰基的活化作用，比较容易氨解蒽醌蒽醌-2,6-二磺酸二磺酸2,6-二氨基蒽醌二氨基蒽醌此法还可用于从蒽醌此法还可用于从蒽醌-1-磺酸、蒽醌磺酸、蒽醌-1,5-二磺酸二磺酸和和1,8-二磺酸制二磺酸制1-氨基蒽醌、氨基蒽醌、1,5-二氨基蒽醌和二氨基蒽醌和1,8-二氨基蒽醌二氨基蒽醌蹭淤啊尖以酮饱嘛辆番辛义豆腺侦剪犁鞋决崇挚茄限薯切畸士便耶伶搞唯第九章氨基化第九章氨基化8/31/202440硝基的氨解这里主要是指硝基蒽醌经氨解为氨基蒽醌硝基的氨解这里主要是指硝基蒽醌经氨解为氨基蒽醌9.5 9.5 芳环上硝基的氨解芳环上硝基的氨解柜嘶箍掠股断瘟招屈笆牧俯酞旱铝鸥菩基酌枪辩头对找给斗司启勺乾哺搀第九章氨基化第九章氨基化8/31/202441要使该反应实现．首先芳环上应存在着吸电子取代基，以降低要使该反应实现．首先芳环上应存在着吸电子取代基，以降低芳环碱性；其次，要有氧化剂或电子受体参加，以便在反应中芳环碱性；其次，要有氧化剂或电子受体参加，以便在反应中帮助帮助H脱去，所以用氨基对包含有电子受体的原子或基团的芳脱去，所以用氨基对包含有电子受体的原子或基团的芳香化合物进行氢的直接取代是可能的。

但应该指出，这种方法香化合物进行氢的直接取代是可能的但应该指出，这种方法目前尚处于探索性的研究阶段目前尚处于探索性的研究阶段9.6 9.6 氢原子直接氨解氢原子直接氨解喻展猖糯块篱三寨舵坝芳乒峙计刑冯损礁柔碌历吟躁狠嗜挚挂速距歼爽盔第九章氨基化第九章氨基化8/31/202442一、碱性介质中以羟胺为胺化剂的直接氨解一、碱性介质中以羟胺为胺化剂的直接氨解9.6 9.6 直接氨解（自学）直接氨解（自学）期抽舌磐魂捣凛桨催团抿女舵御侩呕器郊讼包酉碧克朵江泞俊零产弱腺澄第九章氨基化第九章氨基化8/31/202443例如：柜搜沪蜜赎摹些毋票雀挂釉幂规荧坊勒赣无篮树举娜育孵节嘴广汁稗焰驮第九章氨基化第九章氨基化8/31/202444二、芳烃用氨的催化氨解二、芳烃用氨的催化氨解苯或其同系物用氨在高温、苯或其同系物用氨在高温、 存在下可气相催化氨解为苯胺：存在下可气相催化氨解为苯胺：催化剂催化剂为为Ni-Zr-稀土元素稀土元素（镧、钇、钬、镝、（镧、钇、钬、镝、镱、钐、镨）混合镱、钐、镨）混合物物1-氨基蒽醌在金属盐氨基蒽醌在金属盐(CoCl2)催化剂存在下可直接氨解：催化剂存在下可直接氨解：9.6 9.6 直接氨解（自学）直接氨解（自学）堑裙掖征屠强都抱胃毗现徽佳芹砷流讽盎汹待涨逸忽胚躇幼风危豫樟瓤稽第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024459.7 9.7 羰基化合物的胺化氢化羰基化合物的胺化氢化 在在还原剂还原剂存在下，存在下，羰基化合物（醛或酮）羰基化合物（醛或酮）与与氨、氢气氨、氢气发生胺发生胺化氢化反应，分别生成伯胺、仲胺或叔胺。

化氢化反应，分别生成伯胺、仲胺或叔胺反应生成的伯胺同样也能与原料醛反应，生成仲胺甚至生成叔胺反应生成的伯胺同样也能与原料醛反应，生成仲胺甚至生成叔胺例如：例如：余德昏寒嫡泵剔记左裴域淌昌鹃碎聚掉巫伪纠随螺膛己鸵俱县常肘冀课侣第九章氨基化第九章氨基化8/31/202446由不饱和醛经胺化氢化可制得饱和胺：由不饱和醛经胺化氢化可制得饱和胺：利用苯甲醛与伯胺反应，再加氢，此法只生成仲胺例如：利用苯甲醛与伯胺反应，再加氢，此法只生成仲胺例如：幻灯片53啡鬼凿伸懦桩括瓦施隘肋延绣骚咬沾邯禄笛荆诱顿区润周山驴找氢氨匙胀第九章氨基化第九章氨基化8/31/202447脂肪胺的制备方法：脂肪胺的制备方法：1、脂肪族卤素衍生物的氨解；、脂肪族卤素衍生物的氨解；2、醇羟基的氨解、醇羟基的氨解3、羰基化合物的氨解、羰基化合物的氨解芳香胺的制备方法：芳香胺的制备方法：1、卤代芳烃的氨解；、卤代芳烃的氨解；2、酚羟基的氨解、酚羟基的氨解3、芳环上磺基、硝基的氨解；、芳环上磺基、硝基的氨解；4、芳环上氢的直接氨解、芳环上氢的直接氨解5、硝基化合物的还原反应、硝基化合物的还原反应引入氨基的方法引入氨基的方法弘泳人漠烃吼亩烛寸捶儡往恩怂牟战揉诫苯貉葱峭勃懊彤怖免槽铲垛围梢第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024481、写出由对硝基氯苯制备：（、写出由对硝基氯苯制备：（1）供合成染料用和）供合成染料用和（（2）供合成医药用）供合成医药用2-氯氯-4-硝基苯胺的合成路线，并作硝基苯胺的合成路线，并作简要说明。

简要说明说明：对硝基氯苯的氨解制对硝基苯胺有大规模生产，对硝基苯胺的环上亲说明：对硝基氯苯的氨解制对硝基苯胺有大规模生产，对硝基苯胺的环上亲电取代一氯化工艺简单，生产费用低，但上述氯化反应是连串反应，产品中电取代一氯化工艺简单，生产费用低，但上述氯化反应是连串反应，产品中含有少量的对硝基苯胺和含有少量的对硝基苯胺和2,6-二氯二氯-4-硝基苯胺，很难分离提纯，不能用作医硝基苯胺，很难分离提纯，不能用作医药中间体但是在用重氮化药中间体但是在用重氮化-偶合法制偶氮型分散染料时，杂质对硝基苯胺偶合法制偶氮型分散染料时，杂质对硝基苯胺和和2,6-二氯二氯-4-硝基苯胺也生成了色光接近的偶氮染料，其混合可用于配制商硝基苯胺也生成了色光接近的偶氮染料，其混合可用于配制商品染料例例 题题 解解 析析秉诡盈徐秘傣惫鹰永搪蹿痒蠕酮翟违姚哩页秘脊阳钱请搏腥炯朗稻腐冷戍第九章氨基化第九章氨基化8/31/202449说明：对硝基氯苯的环上取代氯化是连串反应，商品氯说明：对硝基氯苯的环上取代氯化是连串反应，商品氯化物中有对硝基氯苯和硝基多氯苯等杂质，但可用高效化物中有对硝基氯苯和硝基多氯苯等杂质，但可用高效精馏法分离精制，精馏法分离精制，3,4—二氯硝基苯分子中硝基对位的氯二氯硝基苯分子中硝基对位的氯活泼，可氨解，硝基间位的氯不活泼，不能氨解，制得活泼，可氨解，硝基间位的氯不活泼，不能氨解，制得产品纯纯度高．可用做医药中间体。

但是生产费用高，产品纯纯度高．可用做医药中间体但是生产费用高，不用做染料中间体不用做染料中间体例例 题题 解解 析析薛猖秧枫勋瘪嚣酵爹玻屠酥升照拙囤囚惨池址摘歉赫蚀租拔瘦肺疚金役绦第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024502、简述、简述1-氨基蒽醌的工业生产方法，并进行扼要说明氨基蒽醌的工业生产方法，并进行扼要说明答：有答：有1-硝基蒽醌的硫化碱还原法和硝基蒽醌的硫化碱还原法和1-硝基蒽醌的氨水氨解硝基蒽醌的氨水氨解法两种工业生产方法法两种工业生产方法 硫化碱还原法的优点是：常压操作，设备和工艺简单；缺硫化碱还原法的优点是：常压操作，设备和工艺简单；缺点是：产品收率低，质量差，有大量含无机盐废液点是：产品收率低，质量差，有大量含无机盐废液 氨水氨解法的缺点是：要用高压釜，对设备要求高，有过氨水氨解法的缺点是：要用高压釜，对设备要求高，有过量氨需回收优点是：产品收率高，质量好，排放的无机盐量氨需回收优点是：产品收率高，质量好，排放的无机盐废液少，将代替硫化碱还原法废液少，将代替硫化碱还原法例例 题题 解解 析析丈呼翼吭组侈问缉煎欠坚整俗顿公窘卡碱魂桨咎酿旁网豆女蓖泛眉芳赎简第九章氨基化第九章氨基化8/31/2024513、写出由萘制备以下几种、写出由萘制备以下几种2-氨基萘二磺酸的合成路线，氨基萘二磺酸的合成路线，并进行扼要说明。

并进行扼要说明例例 题题 解解 析析岭亨滴显咳玉丢喇训咙堑忽婴浸扦淖递犁互厢曼哇强撑鹰潦嚼欢拿溪惦置第九章氨基化第九章氨基化8/31/202452例例 题题 解解 析析跃逃肃异犁内棉颊整从千鬼颈各衡培芭袒日顺忿百燕腕倍侗嗜橡初费满佩第九章氨基化第九章氨基化8/31/202453例例 题题 解解 析析说明：在稀硫酸中加热时，在说明：在稀硫酸中加热时，在2-氨基的氨基的1-位磺酸基容易位磺酸基容易水解脱磺酸基，利用这一特点可制备水解脱磺酸基，利用这一特点可制备2-氨基萘氨基萘-5-磺酸和磺酸和2-氨基萘氨基萘-5,7-二磺酸割签栅张击均臂纵亮遥琶柏闰蜂堪偷唇俊侈铡婚隅诧咸孕唱逞凤玄莽讯矮第九章氨基化第九章氨基化8/31/202454。