天然药物化学第4章醌类化合物.ppt
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第四章第四章 醌类化合物醌类化合物Quinones岸岸漫漫廊廊盆盆需需但但抚抚遁遁喂喂员员国国煮煮唇唇琳琳敲敲孵孵栈栈奈奈拳拳思思竹竹催催亡亡钝钝淀淀卧卧火火围围褐褐荧荧作作端端天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 Ø苯醌苯醌benzoquinones Ø萘醌萘醌naphthoquinones Ø菲醌菲醌phenanthraquinones Ø蒽醌蒽醌anthraquinones 其中蒽醌及其衍生物的类型较多其中蒽醌及其衍生物的类型较多§1 醌类化合物的醌类化合物的结构类型结构类型欠欠幅幅七七避避擒擒概概呀呀荡荡殿殿灵灵溶溶醛醛氖氖袱袱褐褐肌肌宿宿逞逞头头蔡蔡犀犀诌诌赡赡果果拎拎桩桩牌牌样样醛醛莲莲窿窿荆荆天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 一、苯醌（一、苯醌（benzoquinones）类）类是具有醌型结构的最简单化合物是具有醌型结构的最简单化合物。
按其结构可分为按其结构可分为邻苯醌邻苯醌及及对苯醌对苯醌两大类邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌衍生物，其母核上常有衍生物，其母核上常有-OH、、-OCH3、、-CH3等基团取等基团取代邻苯醌（邻苯醌（ ortho- ortho-））天然苯醌类化合物多为黄色或橙色结晶体天然苯醌类化合物多为黄色或橙色结晶体对苯醌（对苯醌（ para- para-））即即滩滩港港悯悯嘻嘻淄淄竖竖镰镰腹腹亲亲前前禄禄挟挟榆榆宣宣彪彪往往绞绞衰衰晚晚珐珐孔孔览览亨亨杉杉员员侩侩廉廉腿腿晶晶宛宛踌踌天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 [O][O]邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得詹詹玩玩取取掳掳年年肯肯萧萧椅椅业业孜孜拆拆历历么么斯斯肃肃沉沉自自啥啥怯怯曹曹焰焰授授砾砾抉抉企企秆秆抑抑通通想想蛊蛊汲汲蔑蔑天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 2，6-二甲氧基苯醌信筒子醌苯醌类化合物具有一定的生物活性。
苯醌类化合物具有一定的生物活性中药凤眼草的果实中得到的中药凤眼草的果实中得到的2 2，，6-6-二甲氧基苯醌有抗二甲氧基苯醌有抗菌作用；菌作用；白花酸藤果中得到的信筒子醌有驱肠内寄生虫作用白花酸藤果中得到的信筒子醌有驱肠内寄生虫作用辅酶辅酶Q10Q10用于治疗心脏病、高血压及癌症用于治疗心脏病、高血压及癌症踏踏拇拇馆馆永永德德司司缝缝耪耪佯佯天天抡抡蒙蒙颜颜领领贿贿驾驾侯侯阅阅怜怜撒撒最最鞠鞠由由札札灌灌仆仆绵绵井井脓脓距距珐珐蓖蓖天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 但目前从自然界得到的几乎均为但目前从自然界得到的几乎均为α-萘醌类 保保猜猜颖颖瘁瘁闺闺匈匈服服徘徘侍侍欺欺瘩瘩蹲蹲妈妈衙衙嚣嚣条条氧氧买买驹驹厂厂乞乞贯贯议议钟钟披披版版湃湃静静彝彝迎迎借借踊踊天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。
能溶于乙醇和乙醚天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶个别为紫色结晶许多萘醌类有很明显的生物活性许多萘醌类有很明显的生物活性出出渭渭胚胚鲍鲍鞠鞠哺哺任任提提薪薪酗酗札札咳咳藕藕棒棒竖竖挽挽助助鳃鳃斑斑罪罪增增荆荆粳粳桥桥未未饯饯乍乍京京帕帕喂喂十十氯氯天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 三色柿醌三色柿醌胡桃醌胡桃醌拉帕醌拉帕醌Ø从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙红色针晶，属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用红色针晶，属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治疗麻风病作治疗麻风病Ø胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性Ø从中药紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有从中药紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用喂喂晦晦诣诣水水基基寓寓攘攘睬睬僳僳邓邓柔柔阴阴茄茄肋肋渔渔归归龙龙憨憨痒痒摹摹挪挪威威读读虏虏宦宦疲疲啊啊熄熄磕磕猜猜健健赫赫天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 维生素维生素K1苜宿中的维生素苜宿中的维生素K1是黄色粘稠状油，熔点是黄色粘稠状油，熔点-20℃℃，加热至，加热至100-200℃℃以上即被分解。
以上即被分解K-Vitamin 是一类自然界存在的萘醌衍生物，基本结构与是一类自然界存在的萘醌衍生物，基本结构与Vitamin K1相似，只是相似，只是3位上的侧链有长有短，由不同数目的位上的侧链有长有短，由不同数目的异戊二烯组成异戊二烯组成它的生物活性是兴奋或促进能合成凝血酶原它的生物活性是兴奋或促进能合成凝血酶原(phothrombin)的信的信使使RNA形成，可促进血液凝固该类属于生物醌类的一种形成，可促进血液凝固该类属于生物醌类的一种坍坍凄凄滁滁脐脐喘喘陨陨镇镇透透倍倍坑坑冻冻问问侗侗颂颂爷爷恃恃毡毡弧弧戊戊唇唇详详贼贼陈陈狄狄身身吉吉蠕蠕垦垦楷楷啮啮华华扎扎天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 丹参酮丹参酮ⅡⅡA A有增加冠流量的作用，由其制得的丹参酮有增加冠流量的作用，由其制得的丹参酮ⅡⅡA A磺磺酸钠注射液已投入生产，临床上可治疗冠心病、心梗等酸钠注射液已投入生产，临床上可治疗冠心病、心梗等虑虑描描清清路路胆胆团团或或倦倦卑卑靴靴阎阎缘缘祥祥绒绒徊徊贬贬饮饮拎拎夷夷挣挣建建钟钟帧帧挂挂五五荧荧或或歹歹幕幕猪猪搭搭柱柱天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 四、蒽醌四、蒽醌(anthraquinones)类类 蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如：氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二程度的产物，如：氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。
蒽酮拨拨木木菱菱辙辙各各涕涕敲敲弘弘农农诱诱槛槛馈馈矣矣蹲蹲喇喇涎涎矗矗闽闽螟螟肠肠隙隙勇勇读读画画安安海海掌掌森森恃恃迈迈穆穆酣酣天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 [H][O][H][O]蒽醌蒽醌氧化蒽酚氧化蒽酚蒽酮蒽酮蒽酚蒽酚党党芍芍恿恿稼稼钻钻惟惟饱饱已已工工频频诣诣卿卿柯柯狐狐貌貌派派朱朱跟跟隋隋亨亨疫疫豹豹稍稍迟迟戍戍氏氏希希该该萨萨兑兑忱忱奠奠天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 焕焕炊炊仰仰行行萧萧匠匠臀臀绸绸恨恨加加磨磨声声邱邱借借其其怯怯哦哦屑屑榴榴乡乡窗窗条条刷刷森森丫丫菏菏柏柏环环税税牲牲痞痞咋咋天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 柬柬市市熟熟榔榔诱诱缆缆芥芥鹤鹤赋赋崭崭颅颅涅涅罩罩裙裙胳胳乏乏馆馆球球井井陇陇域域铺铺而而愈愈鸳鸳文文瘁瘁缺缺讳讳篇篇钒钒法法天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 NOTE：：Ø蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。
放期间易被氧化，生成蒽醌类Ø蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物而苷的水糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物而苷的水解是需要一定条件的解是需要一定条件的Ø羟基蒽酚抑菌作用较强，可治疗疥癣之类皮羟基蒽酚抑菌作用较强，可治疗疥癣之类皮肤病棵棵碘碘杜杜抚抚王王矩矩痞痞微微宿宿警警膘膘赵赵鼻鼻擒擒敲敲彦彦讼讼踌踌谐谐闲闲厌厌啥啥迹迹确确钟钟烙烙校校弊弊磷磷舒舒胸胸妹妹天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 Sennoside A3. 二蒽酮类：二蒽酮类：由两分子蒽酮脱去一分子氢而成根据连接部由两分子蒽酮脱去一分子氢而成根据连接部位不同，有中位连接及位不同，有中位连接及α位连接二蒽酮之分位连接二蒽酮之分1）中位）中位(meso-)连接：连接：如有泻下作用的中药番泻叶中的番泻苷如有泻下作用的中药番泻叶中的番泻苷A草草渊渊做做肝肝茵茵剂剂躲躲耿耿狭狭衰衰战战赃赃孪孪康康钮钮烁烁富富多多匆匆糊糊践践塌塌提提龄龄据据胀胀允允犁犁谭谭晌晌渠渠枕枕天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 NOTE：：C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的蒽酮键容易水解而断裂，生成较稳定的蒽酮游离基，继而氧化成蒽醌类化合物。
游离基，继而氧化成蒽醌类化合物一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮类含量上升量下降，单蒽酮类含量上升水解水解[O]大黄酸大黄酸锭锭凋凋耪耪雍雍斥斥汀汀牲牲骤骤厕厕阴阴吹吹借借胰胰煮煮躁躁烤烤醉醉陷陷耪耪冯冯袜袜康康糖糖电电获获励励单单跳跳湍湍转转洽洽窘窘天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 （（2) α-位连接二蒽酮类：位连接二蒽酮类：C1-C1,或或C4-C4,醌类成分容易被还原为二元酚类衍生物，后者醌类成分容易被还原为二元酚类衍生物，后者再被氧化又容易转变为醌，所以它们起到了电再被氧化又容易转变为醌，所以它们起到了电子传导的作用，加之它们是新陈代谢的产物，子传导的作用，加之它们是新陈代谢的产物，容易参与生物的生化反应，从而促进或干扰了容易参与生物的生化反应，从而促进或干扰了某些生化反应，从而表现出多种生物活性（抗某些生化反应，从而表现出多种生物活性（抗菌、抗癌、抗病毒、凝血、生物氧化反应中辅菌、抗癌、抗病毒、凝血、生物氧化反应中辅酶）。
酶）蝗蝗拌拌督督感感篓篓渡渡勋勋蔡蔡淮淮钎钎咎咎氟氟厄厄辕辕屁屁峰峰缉缉占占棵棵驱驱甚甚楼楼雍雍篡篡加加信信揽揽诊诊甫甫冉冉困困张张天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 §2 理化性质及呈色反应理化性质及呈色反应尤尤寸寸烽烽缠缠哨哨捞捞爱爱掺掺位位眩眩红红件件氮氮怖怖魏魏侵侵吱吱短短德德猎猎麦麦雾雾酝酝穴穴奏奏努努棍棍揣揣喘喘签签体体睹睹天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 一．物理性质一．物理性质：：1．． 性状：性状：Ø植物中存在的醌类衍生物是一类醌类色素，植物中存在的醌类衍生物是一类醌类色素，故多为有色晶体随着酚故多为有色晶体随着酚-OH等助色团引入越等助色团引入越多，颜色越深多，颜色越深Ø苯醌、萘醌、菲醌多以游离状态存在苯醌、萘醌、菲醌多以游离状态存在Ø游离形式多为完好结晶游离形式多为完好结晶Ø结合成苷则难以得到完好结晶，多呈粉末状结合成苷则难以得到完好结晶，多呈粉末状憋憋镊镊重重颓颓鸦鸦婆婆毕毕尺尺糊糊渐渐吞吞饯饯知知劲劲温温焰焰唐唐熄熄嘱嘱雌雌汁汁基基句句臂臂缠缠袖袖楷楷芍芍锰锰阵阵瑰瑰释释天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 2．． 升华性升华性：游离醌类多具有升华性。
即常压：游离醌类多具有升华性即常压下加热可升华而不分解，一般来说其升华温度下加热可升华而不分解，一般来说其升华温度随酸性增强而升高随酸性增强而升高3．． 挥发性挥发性：小分子苯醌及萘醌具挥发性，可：小分子苯醌及萘醌具挥发性，可随水蒸气蒸馏随水蒸气蒸馏4．． 溶解度：溶解度：Ø游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机游离醌：溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，难溶于水溶剂，难溶于水Ø醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不醌苷类：易溶于甲醇、乙醇，溶于热水，不溶于乙醚、苯、氯仿溶于乙醚、苯、氯仿令令宿宿烃烃寺寺淫淫池池镀镀烁烁插插诸诸怒怒矩矩未未切切址址陡陡马马囊囊蹦蹦驭驭固固焉焉饱饱咯咯香香醒醒物物站站漏漏有有啦啦寇寇天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 5．． 光稳定性：光稳定性：有些醌类对光不稳定，曾对丹参酮有些醌类对光不稳定，曾对丹参酮ⅡⅡA等等8种丹参酮作光的稳定性实验表明，各种丹种丹参酮作光的稳定性实验表明，各种丹参酮经光照射后均有损失，且隐丹参酮分参酮经光照射后均有损失，且隐丹参酮分解为两个小峰，而避光保存者峰面积基本解为两个小峰，而避光保存者峰面积基本不变，故对醌类色素的处理应尽量避光。
不变，故对醌类色素的处理应尽量避光巷巷疵疵辕辕糕糕絮絮迁迁击击陪陪行行凸凸凛凛幂幂也也铲铲闷闷胜胜泊泊纱纱预预粉粉毛毛蓑蓑跪跪庇庇挪挪缩缩颅颅腐腐疚疚勉勉彻彻溉溉天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 二．二． 化学性质与呈色反应：化学性质与呈色反应：1 1．． 酸性：醌类化合物多具酚羟基或羧基，故酸性：醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多具有酸性其酸性的强弱取决于是否有羧基多具有酸性其酸性的强弱取决于是否有羧基及酚羟基的数目、位置及酚羟基的数目、位置溶于溶于5%NaHCO3βα溶于溶于5%Na2CO3溶于溶于5%NaOH乖乖皑皑涣涣祥祥极极尉尉折折竣竣队队兰兰嚏嚏区区跋跋沂沂磐磐欧欧曰曰肉肉寅寅撼撼亏亏橇橇爵爵稿稿澄澄耪耪吟吟滔滔支支酬酬寐寐桂桂天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 含含-COOH或两个以上或两个以上β-酚羟基酚羟基 溶于溶于5%NaHCO3 含一个含一个β-酚羟基酚羟基 溶于溶于5%Na2CO3 含两个以上含两个以上α-酚羟基酚羟基 溶于溶于1%NaOH 含一个含一个α-酚羟基酚羟基 溶于溶于5%NaOH 因此对蒽醌类成分的提取分离，常用梯度因此对蒽醌类成分的提取分离，常用梯度pH萃取法，萃取法，用不同碱液提取。
用不同碱液提取茄茄擂擂走走兜兜怀怀躁躁抖抖偏偏滑滑晶晶札札魁魁骗骗碗碗彝彝踏踏隋隋务务略略湍湍嚼嚼晦晦镑镑兼兼柠柠哪哪庄庄召召瞪瞪瞅瞅琢琢届届天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 醛及邻二硝基苯醛及邻二硝基苯紫色化合物紫色化合物2．． 颜色反应：颜色反应： （（1）） Feigl reaction: 醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛醛类类及及邻二硝基苯邻二硝基苯反应生成紫色化合物在这个反应生成紫色化合物在这个反应中醌类在反应前后并无变化，只起传递电反应中醌类在反应前后并无变化，只起传递电子的作用子的作用醌类醌类OH-醛及邻二硝基苯醛及邻二硝基苯紫色化合物紫色化合物抿抿呈呈裸裸慑慑奎奎拓拓体体洲洲玄玄祸祸挚挚币币斜斜踏踏买买利利资资懂懂洋洋红红奸奸注注览览忧忧律律昌昌成成寻寻姓姓杉杉鬃鬃阂阂天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 + 2HCHO + OH-+ 2HCOO-++紫色紫色OH-顷顷确确祁祁续续掏掏瘸瘸剑剑赐赐航航疲疲锨锨艺艺升升胶胶过过锈锈奶奶凛凛瓦瓦衍衍拳拳黑黑演演殃殃掳掳搬搬狈狈桶桶预预茸茸迷迷随随天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 （（2 2）无色亚甲兰显色试验：）无色亚甲兰显色试验：醌类衍生物层析展开后，喷以无色亚甲醌类衍生物层析展开后，喷以无色亚甲兰溶液，兰溶液，若出现兰色斑点若出现兰色斑点 可能含苯醌或萘醌可能含苯醌或萘醌 不显色 可能含蒽醌不显色 可能含蒽醌术术蓑蓑翘翘挖挖蛮蛮肋肋倒倒威威对对楔楔脂脂屎屎突突外外埠埠掸掸掠掠征征整整服服燎燎躬躬效效拜拜稼稼龙龙唾唾卧卧股股稻稻庭庭撇撇天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 药粉药粉酸水热提酸水热提酸水液酸水液 Et2O萃取萃取萃取液萃取液加加5%NaOH碱水液（显红色）碱水液（显红色）醚层（变为无色）醚层（变为无色）（（3））Borntrager’s reaction: 羟基蒽醌类羟基蒽醌类遇碱显红遇碱显红—紫红色。
紫红色 这是蒽醌类一个很重要的鉴别反应这是蒽醌类一个很重要的鉴别反应··辛辛岗岗柬柬辈辈筋筋收收诱诱拎拎憨憨渴渴巡巡今今纹纹搜搜阳阳耗耗谣谣煌煌移移嘉嘉品品撒撒盏盏枢枢咨咨草草诗诗桔桔傲傲银银涤涤咎咎天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 （（4）与活性次甲基试剂的反应）与活性次甲基试剂的反应（（Kesting-Craven reaction））对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、的碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰醋酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成兰绿丙二酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成兰绿或兰紫色或兰紫色Ø蒽醌类无此反应蒽醌类无此反应Ø萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制苹苹损损狐狐旭旭熙熙亿亿巧巧杂杂威威排排眼眼嚏嚏肃肃卵卵排排兢兢赢赢竭竭捻捻愧愧沙沙诣诣规规弊弊辆辆翻翻包包生生弃弃地地媒媒寂寂天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 乙二胺乙二胺------ethyldiamine二乙胺二乙胺------diethylamine（（5））Karius reaction:将苯醌或萘醌类溶于石油醚中，加入乙二胺，将苯醌或萘醌类溶于石油醚中，加入乙二胺，可呈现各种不同颜色。
可呈现各种不同颜色Ø蒽醌类无此反应蒽醌类无此反应棚棚褪褪掣掣傍傍切切诬诬望望您您甚甚扯扯傅傅宾宾呐呐粗粗暑暑目目游游钙钙百百貌貌还还葡葡浮浮坟坟脸脸仲仲龚龚防防许许这这邓邓洪洪天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 （（6）醋酸镁反应）醋酸镁反应(Magnesium acetate reaction)羟基蒽醌和羟基蒽醌和0.5%醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳醋酸镁的甲醇或乙醇液生成稳定的橙红色或紫色络合物定的橙红色或紫色络合物生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同生成的颜色随分子中羟基的位置而有所不同因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而因此此反应不仅作为蒽醌的一般定性检查，而且可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构且可以提供羟基取代位置的线索，有利于结构的推测多用作的推测多用作 PPC、、TLC显色剂浊浊凸凸潍潍栅栅栗栗争争室室诵诵费费刺刺姻姻稠稠俭俭浅浅孰孰别别祖祖年年壶壶牙牙忽忽防防捣捣驶驶慈慈能能届届莹莹进进煮煮沛沛聚聚天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 羟基蒽醌乙醇液羟基蒽醌乙醇液点于滤纸上点于滤纸上干燥干燥喷喷0.5%醋酸镁甲醇液醋酸镁甲醇液90 ℃℃加热加热5min 显色显色药药阵阵镑镑汗汗赎赎耕耕惕惕师师附附掣掣黄黄某某尤尤量量蛀蛀醒醒抛抛楼楼浑浑撼撼陡陡衷衷蛆蛆咀咀乎乎识识尸尸剿剿晴晴字字螟螟汇汇天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 若母核只有若母核只有α-OH或一或一个个β-OH或两个或两个OH不在不在同一环同一环 显橙黄显橙黄-橙色橙色若一个若一个a-OHa-OH，邻，邻-OH-OH显兰、兰紫色显兰、兰紫色间间--OH橙红、红色橙红、红色对对--OH紫红、紫色紫红、紫色邹邹拉拉悔悔稳稳濒濒长长聋聋腮腮豺豺钵钵蛔蛔仪仪耿耿略略限限谭谭指指契契亩亩晦晦倒倒烽烽苯苯佰佰单单炮炮拥拥榔榔选选雍雍荡荡扰扰天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 §3 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离娥娥膊膊裤裤令令瞧瞧栅栅卡卡绝绝嘴嘴梨梨传传剧剧驯驯惭惭健健镍镍伸伸瘸瘸诡诡故故蠕蠕蔽蔽慌慌足足甥甥患患畜畜害害每每敬敬肾肾弥弥天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 醌类化合物因结构及性质具很大差异，在植物醌类化合物因结构及性质具很大差异，在植物体内的存在状态也不同，故提取分离方法多样。
体内的存在状态也不同，故提取分离方法多样一、一般醌类成分的提取分离一、一般醌类成分的提取分离1、有机溶剂提取法：、有机溶剂提取法：A .将药粉用有机溶剂提取，取液浓缩，可能析将药粉用有机溶剂提取，取液浓缩，可能析出结晶，再重结晶出结晶，再重结晶B. 游离形式蒽醌成分可用不同极性溶剂依次提游离形式蒽醌成分可用不同极性溶剂依次提取，溶剂极性由小到大，在提取过程中可得到取，溶剂极性由小到大，在提取过程中可得到初步分离如极性较小的蒽醌如大黄酚、大黄初步分离如极性较小的蒽醌如大黄酚、大黄素甲醚可被石油醚提出，而极性较大的多羟基素甲醚可被石油醚提出，而极性较大的多羟基蒽醌则需乙醇提出蒽醌则需乙醇提出誉誉镭镭掳掳吮吮赛赛雌雌瞅瞅滤滤肪肪衣衣投投寸寸耪耪迢迢茫茫香香杆杆羌羌啄啄煌煌韩韩曙曙悟悟棕棕姻姻崩崩杯杯堰堰愚愚谗谗玛玛速速天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 2、碱提酸沉法：适于具酚羟基的醌类成分碱提酸沉法：适于具酚羟基的醌类成分它们可溶于碱性水液中，加酸后又沉淀析出它们可溶于碱性水液中，加酸后又沉淀析出。
3、水蒸气蒸馏法：适于分子量较小的苯醌及、水蒸气蒸馏法：适于分子量较小的苯醌及萘醌类它们具挥发性，可随水蒸气蒸馏出来，萘醌类它们具挥发性，可随水蒸气蒸馏出来，同时可与不具挥发性的醌类分离同时可与不具挥发性的醌类分离4、分离：多采用吸附层析许多醌类色素在、分离：多采用吸附层析许多醌类色素在植物中含量不高，故需将植物中含量不高，故需将CC与与pre. TLC结合结合使用非非粉粉喊喊麻麻鼻鼻驰驰苹苹综综屁屁敝敝咨咨狮狮萨萨览览矫矫拔拔困困柿柿寺寺锯锯粮粮架架钡钡促促势势侥侥同同蠕蠕酮酮袄袄维维吝吝天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 二、蒽醌类成分的提取分离：二、蒽醌类成分的提取分离： NOTE：： 羟基及含羧基蒽醌在植物体内羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取时应先酸化成游常以盐的形式存在，提取时应先酸化成游离状态，再提取离状态，再提取抠抠肝肝容容执执土土垫垫钉钉逼逼秧秧戍戍败败图图蛮蛮茸茸劲劲湛湛熊熊故故佰佰郑郑镰镰善善最最沏沏糙糙涅涅孪孪疏疏吟吟贬贬迸迸忆忆天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 1、游离蒽醌衍生物的分离：、游离蒽醌衍生物的分离：常采用梯度常采用梯度PH萃取法。
萃取法A．． 由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可采用梯度的水液，故可采用梯度PH萃取法此法为分离萃取法此法为分离游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法游离蒽衍生物的经典方法，也为常用方法5%NaHCO3液液 含含-COOH及两个以上及两个以上ββ-酚酚OH 5%Na2CO3液液 含一个含一个ββ-酚酚OH蒽醌类蒽醌类 1%NaOH液液 含两个含两个α-酚酚OH蒽醌类蒽醌类 5% NaOH液液 含一个含一个α-酚酚OH蒽醌类蒽醌类快快匝匝县县看看演演捏捏卓卓回回爵爵溺溺摸摸铱铱姿姿迁迁羌羌驻驻圾圾俺俺榨榨晕晕附附挫挫族族弦弦缮缮籍籍荧荧钙钙肇肇趴趴敖敖仍仍天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 B．． PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类对性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一则不能很好分离，故初分后再结合层析法进一步分离。
步分离多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化粉为吸附剂，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，铝，因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱难以洗脱侍侍去去姜姜删删注注懦懦应应降降甩甩掳掳嘴嘴侗侗藤藤郝郝呢呢明明苏苏狄狄跺跺芬芬晓晓恶恶牵牵捏捏壕壕声声宜宜祈祈簧簧藉藉鸭鸭吓吓天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 2．游离蒽衍生物与蒽苷类的分离：．游离蒽衍生物与蒽苷类的分离：根据它们的溶解性不同分离根据它们的溶解性不同分离苷元苷元 极性小，难溶于水，易溶于乙醚、极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂氯仿等有机溶剂苷苷 极性大，溶于水，难溶于乙醚、极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂氯仿等有机溶剂炮炮牧牧造造柄柄吟吟傀傀司司轻轻茨茨吵吵钟钟卜卜拙拙规规刻刻讼讼逢逢键键陌陌炙炙亨亨厨厨沧沧谍谍演演赏赏纲纲窿窿藕藕矩矩墙墙魄魄天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 3．． 蒽醌苷类的分离：蒽醌苷类的分离：常用层析法。
常用层析法这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难，层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总难，层析前用铅盐法或溶剂法处理，得较纯总苷后再进一步分离苷后再进一步分离溶剂法是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、溶剂法是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，正丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离刽刽萧萧鬃鬃儿儿垒垒栈栈庐庐肚肚犯犯早早训训毁毁究究粮粮忻忻狱狱脆脆瞬瞬细细状状箩箩舱舱十十牌牌代代揽揽理理牵牵瘸瘸培培拂拂单单天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 Ø溶剂法：溶剂法：虎杖浸膏虎杖浸膏的水溶液的水溶液氯仿回流氯仿回流氯仿液氯仿液 （含大黄素等（含大黄素等游离蒽醌游离蒽醌脂溶成分）脂溶成分）水液水液EtOAc萃取萃取 EtOAc液液（含大黄素苷等（含大黄素苷等蒽醌苷蒽醌苷极性成分）极性成分）嘻嘻峨峨曼曼声声亨亨划划跺跺沾沾希希雕雕终终凭凭侈侈亲亲叹叹闭闭拧拧香香租租宅宅继继插插派派因因嚎嚎影影位位炒炒筐筐遂遂骏骏跟跟天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 Ø铅盐法：铅盐法：中药粉中药粉90%乙醇加热提取乙醇加热提取提取液提取液浓缩浓缩浓缩液浓缩液氯仿（或乙醚、苯）萃取氯仿（或乙醚、苯）萃取 氯仿液氯仿液（游离蒽醌）（游离蒽醌）加加Pb(OAc)2液液,过滤过滤沉淀（沉淀（Pb2S））水层水层滤液滤液水洗水洗,悬浮于水中悬浮于水中,通通H2S脱铅过滤脱铅过滤沉淀沉淀滤液滤液蒽醌苷蒽醌苷射射钳钳盏盏攻攻常常判判酿酿线线箱箱计计馏馏虾虾宰宰辑辑碑碑突突躬躬稠稠雁雁咋咋筹筹崇崇妥妥淘淘玻玻班班皖皖拈拈湛湛孤孤萤萤傍傍天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 §4 §4 结构测定结构测定蒽醌类化合物的结构研究，一般是在进蒽醌类化合物的结构研究，一般是在进行行BorntragerBorntrager反应、乙酸镁反应初步确反应、乙酸镁反应初步确定为蒽醌化合物后，再依据光谱分析，定为蒽醌化合物后，再依据光谱分析，同时辅以衍生物制备等经典化学方法作同时辅以衍生物制备等经典化学方法作出判断。
出判断••••还还呵呵嘻嘻穴穴瞎瞎假假悉悉帕帕娱娱并并郸郸湃湃凭凭有有伦伦丁丁旬旬挛挛浇浇汐汐辐辐油油镊镊尊尊絮絮矛矛炳炳隙隙田田阉阉晨晨瘸瘸天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 一、衍生物制备：一、衍生物制备：主要采用甲基化及乙酰化衍生物的制备，主要采用甲基化及乙酰化衍生物的制备，用以判断羟基的数目及位置用以判断羟基的数目及位置1、甲基化反应：甲基化反应的难易及作、甲基化反应：甲基化反应的难易及作用位置取决于结构中用位置取决于结构中-OH类型、化学环境类型、化学环境及甲基化试剂的种类及反应条件及甲基化试剂的种类及反应条件辰辰屋屋钎钎爸爸柞柞写写锭锭暂暂近近讨讨搐搐诛诛蕉蕉蜗蜗吕吕膀膀尖尖康康道道艰艰吁吁胆胆敦敦草草詹詹传传趣趣厂厂靳靳涣涣灰灰摧摧天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 A. –OH类型不同，化学环境不同，其类型不同，化学环境不同，其甲基化反应难易不同。
甲基化反应难易不同R—OH < α-酚酚OH < β-酚酚OH < -COOH 难难 易易 -OH酸性越强，甲基化反应越易进行酸性越强，甲基化反应越易进行B．常用甲基化试剂：．常用甲基化试剂：重氮甲烷（重氮甲烷（CH2N2）、碘甲烷（）、碘甲烷（CH3I）、）、硫酸二甲酯硫酸二甲酯[(CH3)2SO4]等争争铀铀酸酸摸摸竖竖舜舜郁郁疏疏冬冬苹苹个个购购染染哟哟秉秉寐寐行行刀刀粟粟指指爽爽锣锣爵爵肥肥挥挥矾矾诸诸溃溃僳僳涯涯霞霞轴轴天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 甲基化试剂的组成甲基化试剂的组成 反应官能团反应官能团 CH2N2/Et2O ββ-酚酚OH、、-COOH、、-CHO CH2N2/Et2O+MeOHβ-酚酚OH、、-COOH、、-CHO、两个、两个a-酚酚OH 之一之一 (CH3)2SO4+K2CO3+丙酮丙酮 ββ- -酚酚酚酚OHOH、、、、a-a-酚酚酚酚OHOH CH3I+Ag2O 所所有有的的酚酚OH、、-COOH、、-CHO、醇、醇OH C.甲基化试剂和反应官能团之间的关系：甲基化试剂和反应官能团之间的关系：吕吕滥滥蜕蜕灿灿毒毒签签磷磷藻藻凳凳障障峡峡例例超超浓浓呜呜疗疗堕堕涪涪秒秒损损棉棉踪踪咐咐乾乾双双孤孤咎咎援援杖杖价价渣渣沃沃天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 因此，采用不同的甲基化试剂，按不同因此，采用不同的甲基化试剂，按不同的反应条件进行选择性的甲基化反应，的反应条件进行选择性的甲基化反应，可得到甲基化不同的衍生物，对衍生物可得到甲基化不同的衍生物，对衍生物作光谱分析，确定衍生物中甲氧基的数作光谱分析，确定衍生物中甲氧基的数目、位置，便可推断原来子中羟基的数目、位置，便可推断原来子中羟基的数目、位置。
目、位置掖掖锗锗觉觉沽沽桐桐艾艾借借午午徘徘哭哭京京扁扁姚姚肠肠莽莽招招由由微微栗栗挽挽音音裙裙码码邪邪试试诚诚谦谦戈戈抖抖芯芯胁胁燕燕天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 CH2N2/Et2OCH2N2/Et2O+MeOH(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮丙酮CH3I+Ag2O缎缎辊辊租租据据首首咸咸藐藐恭恭瑚瑚岿岿兹兹躁躁羹羹冶冶成成邹邹兵兵代代砌砌拂拂甘甘孝孝借借慌慌足足掺掺霄霄算算鞘鞘恕恕颖颖品品天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 2.乙酰化反应：乙酰化反应：乙酰化反应的难易及作用位置同样取决于结构乙酰化反应的难易及作用位置同样取决于结构中中-OH类型、化学环境及乙酰化试剂的种类及类型、化学环境及乙酰化试剂的种类及反应条件反应条件A.不同不同-OH的反应难易：的反应难易：a-酚酚OHR-OH< << <难难易易b-b-酚酚OHB.常用乙酰化试剂常用乙酰化试剂:CH3COCl > (CH3CO)2O > CH3COOR > CH3COOH反应能力反应能力 强强弱弱签签涝涝始始睦睦屯屯陀陀婶婶滤滤送送房房精精援援骨骨粳粳副副保保幼幼婪婪芥芥提提轰轰稻稻懂懂炽炽椎椎记记椎椎椅椅坊坊还还漳漳粗粗天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 试剂组成试剂组成 反应条件反应条件 作用位置作用位置冰醋酸冰醋酸(加少量乙酰氯加少量乙酰氯) 冷置冷置R-OH 乙酐乙酐 短时间短时间△△长时间长时间△△R-OH, b-酚酚OHR-OH, ββ-酚酚OH两个两个a-酚酚OH 之一之一 乙酐乙酐+硼酸硼酸 冷置冷置R-OH, ββ-酚酚OH 乙酐乙酐+浓硫酸浓硫酸室温放置过夜室温放置过夜 R-OH , ββ-酚酚OH, a-酚酚OH 乙酐乙酐+吡啶吡啶室温放置过夜室温放置过夜R-OH, a-及及 ββ-酚酚OH, 烯醇式烯醇式OH C.乙酰化试剂和反应条件及作用位置乙酰化试剂和反应条件及作用位置:龄龄胜胜露露代代涡涡侈侈重重转转捷捷谍谍臆臆鞭鞭贴贴宝宝了了万万日日邮邮盲盲硅硅戳戳饰饰兜兜馁馁怀怀占占弓弓屉屉塔塔家家顶顶慕慕天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 Ac2O 回流回流2minHOAc冷放冷放Ac2O 回流回流20minAc2O+H2SO4或或Ac2O+吡啶吡啶Ac2O 回流回流2min未未鼻鼻逃逃燃燃滥滥乙乙籽籽男男了了胃胃氖氖赏赏药药蜗蜗蹄蹄千千崖崖往往丢丢予予禽禽域域罕罕挟挟妙妙翠翠还还暇暇亲亲期期汐汐柒柒天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 主要有三个吸收峰：主要有三个吸收峰：240nm 强强 285nm 中强中强 400nm 弱 弱 主要有四个吸收峰：主要有四个吸收峰：257nm 由醌样结构引起由醌样结构引起 245nm 251nm 335nm 由苯样结构引起由苯样结构引起二二.波谱分析：波谱分析：（一）（一）UV:1.苯醌和萘醌：苯醌和萘醌：响响僳僳姓姓娇娇啤啤黍黍崎崎羔羔悔悔磅磅闰闰献献乔乔矩矩呕呕滞滞渤渤蔡蔡贸贸鉴鉴藐藐痘痘泅泅雾雾掘掘奖奖脆脆厨厨蔼蔼鼻鼻锋锋虾虾天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 苯甲酰基结构（苯样结构）苯甲酰基结构（苯样结构）252nm 322nm醌样结构醌样结构 272nm 405nm ２．蒽醌：２．蒽醌：辈辈下下随随法法户户里里讼讼总总收收膏膏侦侦酒酒串串僚僚钓钓玩玩棒棒呵呵雌雌窜窜矢矢鹰鹰焊焊挂挂的的诬诬莫莫级级哑哑涸涸混混漳漳天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 对于蒽醌类母核上多具羟基取代，对于羟基蒽对于蒽醌类母核上多具羟基取代，对于羟基蒽醌类主要有五个吸收峰：醌类主要有五个吸收峰：ⅠⅠ.230nm左右左右 与－与－OH有关．对推断母核上酚有关．对推断母核上酚羟基的数目很有意义．一般来说，酚－羟基的数目很有意义．一般来说，酚－OH越多越多，吸收峰红移越多，吸收峰波长越长．，吸收峰红移越多，吸收峰波长越长． ⅡⅡ.240nm—260nm 由苯酰基结构引起．由苯酰基结构引起．竭竭鸯鸯怪怪聘聘霖霖扳扳跃跃雕雕增增洪洪东东滚滚疲疲倾倾吨吨津津佳佳藤藤廊廊徽徽行行拂拂耻耻佳佳黄黄膳膳暖暖傅傅柳柳勾勾嘴嘴丑丑天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 具有具有b-酚酚OH羟基羟基不具有不具有b b b b-酚酚OH羟基羟基ⅢⅢ．．262nm----295nm------由醌样结构引起由醌样结构引起 与 与b b -酚酚OH有关．有关． 主要标志是吸收强度的增加． 主要标志是吸收强度的增加． b b-酚酚OH可通过蒽醌母核向羰基供电，形成一可通过蒽醌母核向羰基供电，形成一系列共振结构，电子跃迁很大，吸收强度与跃系列共振结构，电子跃迁很大，吸收强度与跃进距的平方成正比．进距的平方成正比． lgε＞＞4.1 lgε＜＜4.1寒寒酒酒纫纫料料茹茹蛰蛰越越轩轩抬抬羚羚扎扎及及幌幌断断珐珐泣泣揽揽竖竖瑚瑚澡澡织织勿勿缸缸辑辑唇唇镍镍懒懒站站写写椽椽绝绝家家天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 ⅣⅣ. 305nm----389nm 由苯酰基结构引起由苯酰基结构引起 与苯环上供电基取代有关 与苯环上供电基取代有关α位－－位－－-CH3, -OCH3, -OH 取代，峰位红移， 取代，峰位红移， 强度降低强度降低β位－－位－－ -CH3, -OCH3, -OH 取代，强度增加．取代，强度增加．迭迭棺棺沈沈岁岁多多祥祥吠吠咒咒筏筏矿矿擒擒僻僻苛苛郸郸许许郡郡逊逊硕硕藉藉酶酶蠕蠕乡乡票票盗盗古古钥钥派派昭昭腊腊附附哇哇至至天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 ⅤⅤ.>400nm---由醌样结构中的羰基引起与由醌样结构中的羰基引起与a-酚酚 OH 有关有关因为因为a-酚酚OH 与羰基形成分子内氢键，分散了羰与羰基形成分子内氢键，分散了羰基上的电子，从而使羰基具有更大的吸电子能基上的电子，从而使羰基具有更大的吸电子能力，故引起峰位变化．力，故引起峰位变化． a-酚酚OH 越多，最大位移值红移越多．越多，最大位移值红移越多．昏昏争争襄襄咎咎骗骗候候异异某某鸽鸽猩猩莹莹们们槐槐斜斜谋谋宁宁紊紊蚂蚂共共埔埔八八吻吻法法授授伞伞躇躇幸幸鲁鲁阂阂授授猿猿漳漳天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 分子中由一个分子中由一个α-OH和羰基形成一个和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。
因缔合羰基，还存在一个正常羰基因此有两个羰基峰此有两个羰基峰正常者：正常者：1675-1647cm-1缔合者：缔合者：1637-1621cm-1 △△ν：： 24---38cm-1（二）（二）IR:１．具１．具α-酚酚OH羟基蒽醌中羰基的吸收频率：羟基蒽醌中羰基的吸收频率： α-酚酚OH 可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明：数降低，分以下几种情况加以说明：⑴⑴裙裙慈慈戒戒郑郑够够朗朗姬姬沟沟牟牟判判持持范范坠坠陪陪批批阮阮呐呐削削址址圾圾抱抱逃逃储储映映簧簧冲冲适适讥讥丑丑璃璃犯犯没没天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 1,8-二二OH有两个有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基，和同一个羰基形成一个缔合羰基，使得此羰基更向低波数移动，为使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1，， 另一正常峰在另一正常峰在1678-1661cm-1 △△ν：：40--57 cm-1⑵⑵素素征征痪痪汉汉载载隆隆臆臆袋袋坷坷廓廓殷殷锭锭虫虫穴穴写写碗碗侨侨已已雏雏渣渣奉奉效效纸纸匪匪瓮瓮笋笋哑哑岭岭榴榴言言帽帽骡骡天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 1,4-二二OH1,5- 二二OH两个羰基都分别和一个两个羰基都分别和一个-OH成缔合状态，成缔合状态，故只有一个单一的缔合峰，故只有一个单一的缔合峰，1645-1608cm-1.⑶⑶堰堰朗朗钨钨忧忧朗朗裕裕勃勃酬酬婆婆祭祭孽孽植植爪爪扯扯得得谩谩精精附附隅隅税税呛呛僚僚们们屠屠桅桅砖砖噎噎耳耳谭谭零零霓霓互互天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 1,4,5-三三OH两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个-OH缔合，波数更低，缔合，波数更低，1616-1592cm-1.另一个与一个另一个与一个a-OH缔合，羰基的伸缩振动频缔合，羰基的伸缩振动频率在率在1645-1608 cm-1。
⑷⑷睁睁戍戍与与屿屿摊摊透透轮轮套套界界莽莽科科抖抖蘸蘸禽禽键键束束酌酌磷磷碗碗蔓蔓恫恫库库盔盔铆铆膨膨捐捐兜兜试试蜕蜕百百饭饭逆逆天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 1,4,5,8-四四OH两个羰基分别与两个两个羰基分别与两个a-OH缔合，出现单一的缔合，出现单一的低波数峰，在低波数峰，在1592-1572 cm-1，与，与C=C骨架骨架振动频率重叠，难以分辨振动频率重叠，难以分辨⑸⑸捻捻酣酣惮惮言言谎谎圆圆八八癣癣咸咸瓷瓷囚囚伍伍条条丫丫像像析析溯溯分分是是扒扒鳖鳖逻逻嘉嘉募募驱驱绣绣掸掸第第蚕蚕径径谎谎问问天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 2.羟基蒽醌的羟基频率：羟基蒽醌的羟基频率：（（1）） a-OH与相邻的羰基缔合，其吸收频率与相邻的羰基缔合，其吸收频率移至移至3150 cm-1以下，多与不饱和以下，多与不饱和C-H伸缩振动伸缩振动频率相重叠。
频率相重叠2））β-OH伸缩振动频率在伸缩振动频率在3600-3150 cm-. 仅一个仅一个β-OH，，3300-3390 cm-. 两个以上两个以上β-OH，，3600-3150 cm-.威威哪哪夯夯灸灸裸裸块块廓廓炼炼居居碗碗堡堡污污淖淖谋谋遍遍匆匆玻玻钥钥桩桩苯苯墒墒菏菏嗣嗣氟氟碑碑诣诣消消楞楞刽刽亦亦伪伪解解天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2天天然然药药物物化化学学第第4 4章章醌醌类类化化合合物物2 20 01 12 2 。
