【环境标准】160.46卤代不饱和烃类化合物.doc

C 52 GBZ中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T 160.46－2004――――――――――――――――――――――――――工作场所空气有毒物质测定卤代不饱和烃类化合物Methods for determination of halogenated unsaturated hydrocarbonsin the air of workplace2004年5月21日发布 2004年12月1日实施----------------------------------------------------------------------------------- 中华人民共和国卫生部 发布GBZ/T 160.46－2004前 言 为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ 1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ 2），特制定本标准本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中卤代不饱和烃类化合物[包括氯乙烯（Vinyl chloride）、二氯乙烯（Dichloroethylene）、三氯乙烯（Trichloroethylene）、四氯乙烯（Tetrachloroethylene）、氯丁二烯（Chloroprene）、四氟乙烯（Tetrafluoroethylene）、氯丙烯（Allyl chloride）等]的浓度。

本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法 本标准从2004年12月1日起实施同时代替GBT 16087-1995，GB/T 16088-1995，GB/T 16089-1995，GB/T 16090-1995，GB/T 17090-1997、GB/T 16091-1995、GB/T 16094-1995、GB 16204-1996附录A、WS/T 156-1999、WS/T 144-1999 本标准首次发布于1995年，本次是第一次修订本标准由全国职业卫生标准委员会提出本标准由中华人民共和国卫生部批准 本标准起草单位：北京市疾病预防控制中心、 陕西省疾病预防控制中心、河南省新乡市职业病防治所、天津市疾病预防控制中心、中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、青岛市疾病预防控制中心、上海市疾病预防控制中心、哈尔滨医科大学公共卫生学院 本标准主要起草人：季永平、宋景平、徐方礼、赵文、季道华、张一敏、刘黛莉、李志华、虞爱如、贺宝芝、赵郭锦、史秀娟和李尧 GBZ/T 160.46－2004工作场所空气有毒物质测定卤代不饱和烃类化合物1 范围本标准规定了监测工作场所空气中卤代不饱和烃类化合物浓度的方法。

本标准适用于工作场所空气中卤代不饱和烃类化合物浓度的测定2 规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范3 二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的溶剂解吸-气相色谱法3.1 原理 空气中的二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯用活性碳管采集，经溶剂解吸，色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，保留时间定性，峰高或峰面积定量3.2 仪器3.2.1 活性碳管，溶剂解吸型，内装100mg/50mg 活性碳 3.2.2 空气采样器，流量 0~500 ml/min 3.2.3 溶剂解吸瓶，5 ml3.2.4.4 微量注射器，10 ml 3.2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器仪器操作条件色谱柱1（用于二氯乙烯）：2m×4mm，聚乙二醇20M:Chromosorb WHP = 5:10；柱 温：70℃；气化室温度：180℃；检测室温度：180℃；载气（氮气）流量：25ml/min。

色谱柱2（用于三氯乙烯和四氯乙烯），2m×4mm，FFAP:6201红色担体 ＝ 10:100；柱 温：100℃；气化室温度：160℃；检测室温度：200℃；载气（氮气）流量：25ml/min3.3 试剂 3.3.1 解吸液：1,2－二氯乙烷，二硫化碳，色谱鉴定无干扰杂质峰3.3.5.2 聚乙二醇 20M 或 FFAP，色谱固定液 3.3.3 Chromosorb WHP 或 6201，色谱担体，60~80目 3.3.4 标准溶液：在10ml 容量瓶中，加入约5ml 1,2-二氯乙烷（用于二氯乙烯）或二硫化碳（用于三氯乙烯和四氯乙烯），准确称量后；加入一定量的二氯乙烯、三氯乙烯或四氯乙烯（色谱纯），再准确称量分别用1,2-二氯乙烷或二硫化碳定容由两次称量之差计算溶液中二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯的浓度，此溶液为标准溶液或用国家认可的标准溶液配制3.4 样品的采集、运输和保存 现场采样按照GBZ 159执行3.4.1 短时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以100ml/min 流量采集15min 空气样品3.4.2 长时间采样：在采样点，打开活性碳管两端，以50ml/min 流量采集2～8h 空气样品。

3.4.3 个体采样：在采样点，打开活性碳管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以50ml/min 流量采集2～8h 空气样品采样后，立即封闭活性碳管两端，置清洁容器内运输和保存二氯乙烯样品在室温下可保存3d，冰箱内保存7d，－20℃保存14d三氯乙烯和四氯乙烯样品在室温可保存10d3.5 分析步骤 3.5.1 对照试验：将活性碳管带到采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照 3.5.2 样品处理：将采过样的活性碳管中的前后段活性碳分别倒入两个溶剂解吸瓶中，各加入1.0ml 1,2-二氯乙烷（用于二氯乙烯）或1.0ml 二硫化碳(用于三氯乙烯和四氯乙烯)；封闭后，不时振摇，解吸30min解吸液供测定若浓度超过测定范围，可分别用二氯乙烷和二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数3.5.3 标准曲线的绘制：分别用二氯乙烷或二硫化碳稀释标准溶液成0、100、500、1000和1500mg/ml 二氯乙烯标准系列；0、150、300和600mg/ml 三氯乙烯或四氯乙烯标准系列参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳操作条件，分别取1.0ml 进样测定，每个浓度重复测定3 次。

以测得的峰高或峰面积均值分别对二氯乙烯、三氯乙烯或四氯乙烯浓度(mg/ml)绘制标准曲线3.5.4 样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品和空白对照的解吸液；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照的峰高或峰面积值后，由标准曲线得二氯乙烯或三氯乙烯、四氯乙烯的浓度(mg/ml)3.6 计算3.6.1 按式（1）将采样体积换算成标准采样体积： 293 P Vo = V × ————— × ————— …… （1）273 + t 101.3 式中 ：Vo — 标准采样体积，L；V — 采样体积，L；t — 采样点的温度，℃；P — 采样点的大气压，kPa3.6.2 按式（2）计算空气中1,2-二氯乙烯、三氯乙烯或四氯乙烯的浓度：（c1 +c2 ）v C = —————―― ……（2） VoD 式中：C — 空气中1,2-二氯乙烯、三氯乙烯或四氯乙烯的浓度，mg/m3；c1,c2 — 测得前后段样品解吸液中1,2-二氯乙烯、三氯乙烯或四氯乙烯的浓度，μg/ml；v － 解吸液体积，ml；Vo — 标准采样体积，L；D － 解吸效率，％。

3.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ 159规定计算3.7 说明3.7.1 本法的检出限、最低检出浓度（以采集1.5L空气样品计）、测定范围、相对标准偏差、穿透容量和解吸效率列于表1每批活性碳管应测定解吸效率 表1 方法的性能指标化合物检出限μg/ml最低检出浓度mg/m3测定范围μg/ml相对标准偏差％穿透容量mg解吸效率％1,2-二氯乙烯0.90.60.9～1500< 6.06>96三氯乙烯10.71～600< 442>95四氯乙烯1.20.81～600< 443>953.7.2 本法的采样效率为100％3.7.3 本法可采用相应的毛细管色谱柱3.7.4 现场的共存物不干扰测定4 氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯和四氟乙烯的直接进样-气相色谱法4.1 原理空气中的氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯和四氟乙烯用注射器采集，直接进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量4.2 仪器4.2.1 注射器，100ml，1ml4.2.2 微量注射器，10ml 4.2.3 气相色谱仪，氢焰离子化检测器仪器操作条件色谱柱1（用于氯乙烯）：2m×4mm，聚乙二醇6000:6201担体 = 5:100；柱 温：65℃；汽化室温度：140℃；检测室温度：140℃；载气（氮气）流量：63ml/min。

色谱柱2（用于氯乙烯）：2m×4mm，邻苯二甲酸二壬酯:6201担体 = 10:100；柱 温：90℃；汽化室温度：150℃；检测室温度：150℃；载气（氮气）流量：63ml/min色谱柱3（用于氯丙烯）：2m×4mm，丁二酸乙二醇聚酯:硅油DC-200:酸洗201担体 = 10:10:100柱 温：108℃；汽化室温度：175℃； 检测室温度：175℃；载气（氮气）流量：112ml/min色谱柱4（用于氯丁二烯）：2m×4mm，癸二酸二壬酯:6201 担体 = 10:100柱 温：110℃；汽化室温度：160℃；检测室温度：160℃；载气（氮气）流量：50ml/min色谱柱5（用于四氟乙烯）：2m×4mm Durapak（氧二丙腈化学键合固定相）；柱 温：40℃；汽化室温度：100℃；检测室温度：100℃；载气（氮气）流量：20ml/min4.3 试剂4.3.1 聚乙二醇 6000、邻苯二甲酸二壬酯、丁二酸乙二醇聚酯、硅油DC-200、癸二酸二壬酯和Durapak色谱固定液4.3.2 6201 担体和酸洗201 担体，60～80目4.3.3 标准气：用微量注射器或注射器取一定量的氯乙烯、氯丙烯、氯丁二烯或四氟乙烯（20℃时，1ml 氯乙烯和四氟乙烯气体质量分别为2.60mg 和4.16mg；20℃时，1ml氯丙烯和氯丁二烯的质量分别为0.9382mg 和0.9583mg）,注入1。