脱硫分析规程.doc

第1章 脱硫分析规程1.1 分析工程1.1.1 石灰石分析指标：CaCO3，SiO2，MgO，AL2O31.1.2 石灰石浆液分析指标：含固量，细度1.1.3 石膏漩流器底液、溢流液：含固量1.1.4 废水漩流器底液、溢流液：含固量1.1.5 石膏分析指标：外表水分、 CaSO4·2H2O、 CaCO3、 CaSO3·1/2H2O、CL－、F－、MgO 1.1.6 石膏浆液分析指标〔吸收塔〕：含固量、PH、 CaSO4·2H2O、 CaCO3、 CaSO3·1/2H2O、CL－1.2 试样的采集与制备1.2.1 试样采集1.2.1.1 石灰石的采样：按GB/T15057.1-94进展一个车厢〔或一船〕为一个采样单元每个车厢〔或一船〕采集一个样品采样点应离车壁、底部不小于0.3米离外表不小于0.2米采集的样品充分混合成一个样品，再进展制样采样点布置图如下： 汽车车厢1.2.1.2 浆液的采样〔包括石灰石浆液，石膏浆液，脱硫塔内浆液〕在各设备设计安装的采样点处采样：石灰石浆液采样点在0米石灰石浆液罐旁；石膏浆液采样点在14米平台石膏脱水机旁；脱硫塔内浆液采样点在脱硫塔罐旁0米处。

1.2.1.3 石膏采样：石膏采样在真空皮带机所有样品采样前，都必须把采样点内的残留物冲洗掉，使采集的样品具有代表性1.2.2 试样溶液的制备1.2.2.1 石灰石试样溶液制备称取约0.2g试样，准确至0.0001g，置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用少许水润湿试样，盖上外表皿，沿烧杯嘴滴加1+1的盐酸溶液，待反响停顿后，过量1mL冲洗外表皿和烧杯壁加4mL氢氟酸和2mL高氯酸，置于电热板上低温加热近干取下烧杯，稍冷，用少许水冲洗烧杯壁，继续加热白烟冒尽至干稍冷，加3mL盐酸，加热溶解至清亮，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀此即为分析用试样同时制备空白样1.2.2.2 FGD岛浆液的制备从FGD采样口取出的浆液趁热尽快用恒温箱送到实验室，马上测定密度，用G4玻璃坩锅过滤到容量瓶中，制备滤液1.2.2.3 石膏试样溶液的制备称取约2g干石膏，准确至0.0001g，置于250mL烧杯中，参加100mL的250mL容量瓶中和10mL30%的盐酸溶液，煮沸30分钟，用慢速定量滤纸过滤，滤液冷却后移入250mL容量瓶中，加250mL容量瓶中至刻度1.3 分析方法1.3.1 pH用pH计测量并记下温度1.3.2 电导率用电导率测量并记下温度。

1.3.3 密度的测定：测定样品温度，称量密度瓶重量M，取浆液于体积V〔mL〕的密度瓶中，称重得M1〔g〕1.3.4 固含量的测定〔适合于各种浆液中固含量的测定〕称量已恒重的G4玻璃抽滤坩锅m1，过滤密度测定时用的浆液样品，重量m，或体积V〔则m=ρ×V〕，并用分析纯丙酮冲洗3次〔在氯化物含量大于20000mg/L时，先用约20mL除盐水冲洗3次，然后用丙酮冲洗〕然后在50℃的枯燥箱中枯燥，直至恒重m2〔前后两次质量差不能大于0.0004mg〕1.3.5 粒径分布取3份试样，一份试验测定浆液密度和含固量，其测试方法同上，其余两份试样分别用于测定＞60μm和＞45μm细度的测定其余两份浆液分别用60μm和45μm标准筛进展湿式过滤，用水充分的进展淋洗，将筛上残留物洗至0.45μm已恒重的滤纸用玻璃过滤器过滤，然后小心取下滤纸，置于水分快速测定仪上在50℃进展烘干至恒重然后称量其残留物重量，其细度的百分含量按下式计算R60——粒径大于60μm的百分含量，％R40——粒径大于45μm的百分含量，％m1——60μm标准筛筛上物质量，gm2——45μm标准筛筛上物质量，gV1——用于测定R60的浆液体积，mLV2——用于测定R45的浆液体积，mLρ——浆液密度，g/mL固含量——浆液的固体含量，％1.3.6 盐酸不溶物含量的测定将瓷坩埚放入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为m1g，将试样的不溶物mg放入马弗炉中在800℃烧至恒重，称得净重为m2g。

m——试样的总重量，gm2——瓷坩埚的重量，gm1——瓷坩埚和试样不溶物的混合重量，g1.3.7 氯含量的测定1.3.7.1 方法一〔适合浆液及废水中氯含量的测定〕用银电极和参比电极，吸取VmL〔一般为10mL〕溶液，然后参加50mL除盐水和2mL1：4硫酸进展混和，在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪301滴定程序，用0.1NAgNO3标准溶液滴定终点记录消耗AgNO3溶液V1mL，如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进展氧化〔参加0.5mL～1mL H2O2〕V1——AgNO3标准溶液消耗量，mLV——试样体积，mL1.3.7.2 方法二〔适合石膏固体中氯含量的测定〕称取50g原石膏，准确至0.0001g，放入500mL烧杯，参加200mL热去离子水，加热搅拌10分钟，用定量滤纸过滤，沉淀用热去离子水洗涤吸取60mL滤液，加2mL1：4硫酸进展混和在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪303滴定程序，用0.1NAgNO3标准溶液滴定终点记录消耗AgNO3溶液V2mL，如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进展氧化〔参加0.5mL～1mL H2O2〕。

—氯含量，ppmV2—－AgNO3标准溶液消耗量，mLV—－滤液总体积，mLV1—－分析用滤液体积，mLm—－石膏重量，g1.3.8 氧化钙、氧化镁的测定试样应加工至粒度小于0.125mm石灰石试样分析前在105~110枯燥2h，置于枯燥器中冷却至室温称取0.50g试料，准确至0.0001g将试料置于预先盛有3.0g混合熔剂的铂坩锅中，混匀，在覆盖1.0g混合熔剂将铂坩锅置于炉温于300℃的高温炉中，盖上铂盖(留一缝隙)将炉温逐渐升至950～1000℃，熔融10min，取出，转动铂坩锅，冷却用水冲洗铂坩锅外壁，将铂坩锅及铂盖置于300mL烧杯中，参加75mL盐酸，低温加热浸出熔块，用水洗出铂坩锅及铂盖低温加热至试液清亮，冷却至室温将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀此溶液作为测定二氧化硅，氧化钙，氧化镁，氧化铝和氧化铁量的储藏液分取25mL储藏液两份，分别置于250mL锥形瓶中，加25mL水按以下的方法测定氧化镁量和氧化钙量1.3.8.1 氧化钙量的滴定于一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氢氧化钾溶液及少许钙指示剂，混匀用EDTA标准溶液滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。

空白试验和当试样中氧化镁小于10％时，在用EDTA标准溶液滴定前加10mL氧化镁标准溶液1.3.8.2 氧化钙，氧化镁合量的滴定于另一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氨性缓冲溶液，加2滴酸性铬蓝K溶液，6～7滴萘酚绿B溶液，用EDTA标准溶液滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点分析结果表述：氧化钙的质量分数：式中：V1—滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积，mLV01—滴定空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT1—EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm1—分取试液相当的试料量，g氧化镁的质量百分数：式中：V2—滴定氧化钙，氧化镁合量消耗EDTA标准溶液的体积，mLV02—滴定氧化钙，氧化镁合量的空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLV1—滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积，mLV01—滴定氧化钙空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT2—EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm2—分取试液相当的试料量，g1.3.9 CaCO3的测定1.3.9.1 方法一〔适合于石灰石中碳酸盐的测定〕吸取50.00mL试样溶液置于250mL烧杯中加100mL水，10mL40g/L的糊精溶液、5mL1+1的三乙醇胺溶液、15mL200g/L的氢氧化钾溶液，使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂，摇匀。

用约0.02moL/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点——CaCO3的含量，质量百分比C——EDTA标准溶液的实际浓度，moL/LV2——EDTA标准溶液滴定试样的体积，mLV1——EDTA标准溶液滴定空白溶液的体积，mLV——试样溶液的总体积，mLVA——吸取试样溶液的体积，mLM——试样的质量，g1.3.9.2 方法二〔适合于石膏浆液、石膏及石灰石中碳酸盐的测定〕称1～2g经40℃枯燥过的固体物参加滴定瓶中，准确度±0.0001g，用10mL除盐水稀释，并用0.5－1.00mLH202混合约5分钟后，通过电位滴定仪准确参加10mL 1N HCL在电位滴定仪上选用DG111电极，将溶液搅拌5分钟，启动电位滴定仪201滴定程序，过量的1N HCL 用1 N 氢氧化钠反滴定计算：式中V1——参加1N盐酸的体积，mLV2——滴定时消耗1N氢氧化钠的体积，mLm——称取试样的质量，g1.3.9.3 方法三〔适合于石灰石中碳酸盐的测定〕瓷锅在850℃烘干，冷却后恒重m〔mg〕,参加2—5克石灰石m1〔mg〕在600℃烘干直到恒重m2〔mg〕〔约2小时〕，继续在850℃烘干过夜，冷却后称重m3〔mg〕。

1.3.10 二氧化硅的测定1.3.10.1 方法一根据试样含二氧化硅量，按表1分取储藏液于100mL容量瓶中，加8mL无水乙醇，按表1加相应量盐酸，立即用水稀释至50mL，混匀表1 含二氧化硅量，%分取体积，mL加盐酸体积，mL0.05～0.2520.000>0.25～1.0010.005.0>1.00～4.005.008.0加5mL钼酸铵溶液，混匀，于室温放置20min，室温低于15℃时，于约30℃的温水浴中放置15～20min加20mL草酸-硫酸混和液，混匀，放置1～2min，立即参加5mL硫酸亚铁铵溶液，用水稀释至刻度，混匀将局部显色液移入适当吸收皿中，以相应的空白试验溶液作参比，于分光光度计波长680nm处测量吸光度，从工作曲线上查得相应的二氧化硅量注：对低含量二氧化硅的显色溶液，可在波长810处测量吸光度工作曲线的绘制移取1.00mL含20.0μg二氧化硅标准液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL置于一组预先盛有10mL〔1＋14〕的盐酸的100mL比色管中，参加8mL无水乙醇，用水稀释至50mL混匀，以下按上操作步骤发色，以试剂空白为参比做吸光度，标定工作曲线。

式中：V－储藏液体积，mLV1－分取储藏液体积，mLm1－从工作曲线上查得的二氧化硅，gm－试料量，g1.3.10.2 方法二称取1g试样〔也可将灼烧减量后的残留物作为本方法的试验〕，准确至0.0001g，随同试验做空白试验，将试验均匀置于铂坩锅中，盖上坩锅盖并留一间隙，将炉温逐渐升温至1000℃，并在此温度下保持30min，取出铂坩锅冷却用少量水和〔1＋1〕的盐酸将坩锅内的灼烧残留物转移至300mL烧杯中，洗净铂坩锅和锅盖，盖上表皿，缓缓参加60mL盐酸，将试液煮沸，稍冷，用水冲洗表皿和杯壁参加20mL高氯酸〔1.67g/mL〕，盖上表皿，参加至高氯酸冒白烟，并保持15min冷却，参加5mL〔1＋1〕的盐酸，100mL热水，用少量热水冲洗表皿和杯壁，搅拌使盐类溶解，用中速定量滤纸加适量纸浆过滤，用〔5＋95〕热盐酸洗涤烧杯和沉淀6次，再用热水洗涤10次以上。