2023年无机及分析化学复习知识点大一老师整理.doc

第一章 绪论 2第三章 化学热力学初步 3基本概念 3rHqm的计算 3反映的方向 3ΔrGqm的计算 4第四章 化学反映速率和化学平衡化学反映速率 4 4非标态下化学反映方向的判据为：当 QKθ ΔrGm >0 反映正向非自发 5多重平衡规则 5化学平衡的移动(吕.查德里原理) 5有关化学平衡的计算 5第五章 物质结构基础 5原子轨道(波函数)的角度分布图 6电子云的角度分布图 6电子云的径向分布图 6四个量子数的取值及物理意义 6核外电子分布的一般原则 7电子层结构与元素周期律（通过电子排布式能知道元素在周期表中的位置，反之亦然） 7价键理论 8杂化轨道理论 8NaCl,KCl 9第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法 10酸碱质子理论 10各种溶液pH值的计算 10滴定分析概述 11第七章 沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用 13第八章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 13电动势和吉布斯函数变的关系△G ＝－nFε 13氧化还原反映的平衡常数的计算 14氧化还原滴定法 14第九章 配位平衡与配位滴定 14配离子在溶液中的解离平衡 14乙二胺四乙酸：简称EDTA ，通常用H4Y表达，由于乙二胺四乙酸溶解度小，所以滴定期用的是乙二胺四乙酸二钠，还是称为EDTA 15稳定常数： 15配位滴定法 16无机化学及分析化学总结第一章 绪论l 系统误差：由固定因素引起的误差，具有单向性、重现性、可校正l 偶尔误差：随机的偶尔因素引起的误差， 大小正负难以拟定，不可校正，无法避免，服从记录规律（1）绝对值相同的正负误差出现的概率相等（2）大误差出现的概率小，小误差出现的概率大。

l 准确度: 在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近限度，用误差衡量l 精密度(precision):多次反复测定某一量时所得测量 值的离散限度用偏差衡量l 准确度与精密度的关系：精密度好是准确度好的前提；精密度好不一定准确度高l 测定结果的数据解决(1)对于偏差较大的可疑数据按Q检查法进行检查，决定其取舍；(2) 计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等；复习p12例题l 有效数字及其计算规则有效数字:实际能测得的数据，其最后一位是可疑的对于可疑数字一般认为有±1的误差例： 滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值注意: (1) “0”的作用：有效数字（在数字的中间或后面）定位作用（在数字的前面）(2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数计算规则：(1) 加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据同样2)乘除法（乘方、开方、对数）计算结果的有效位数与有效位数最少的数据同样第三章 化学热力学初步基本概念：化学反映进度、体系与环境、状态与状态函数(状态函数的特性)、热与功(热与功的符号、体积功的计算)、内能和热力学第一定律(热力学定律第一定律数学表达式ΔU = Q + W)DrHqm的计算△rHm：摩尔反映焓变，对于给定的化学反映,反映进度为1mol时的反映热DrHqm：化学反映中，任何物质均处在标准状态下，该反映的摩尔反映焓变DfHqm：在温度Ｔ及标准态下，由参考状态单质生成1mol物质Ｂ的标准摩尔反映焓变即为物质Ｂ在Ｔ温度下的标准摩尔生成焓。

参考状态单质的标准生成焓为零1.运用DfHqm计算DrHqm， DrHqm≈DrHqm (298.15K)；2.盖斯定律：在恒容或恒压同时只做体积功的情况下，任一化学反映，不管是一步完毕的，还是分几步完毕的，其化学反映的热效应总是相同的，即化学反映热效应只与始、终状态有关而与具体途径无关根据盖斯定律若化学反映可以加和，则其反映热也可以加和反映的方向热力学中，有两条重要的自然规律控制着所有物质系统的变化方向(1)从过程的能量变化来看，物质系统倾向于取得最低能量状态；(2)从系统中质点分布和运动状态来分析，物质系统倾向于取得最大混乱度热力学中，体系的混乱度用熵来量度的符号:S对于物理或化学变化而论，几乎没有例外:一个导致气体分子数增长的过程或反映总随着着熵值增大，即： DS > 0；假如气体分子数减少，DS < 0标准摩尔反映熵变的计算：,DrSqm≈DrSqm (298.15K)l 用熵变判断反映自发性的标准是,对于孤立系统:ΔS(孤) >0 自发过程；ΔS(孤) =0 平衡状态；ΔS(孤)<0 非自发过程l 判断反映方向的判据是ΔG(合用条件：恒温恒压只做体积功)：ΔG < 0 自发过程；ΔG > 0 非自发过程；ΔG = 0 平衡状态l ΔH、ΔS对反映自发性的影响（ΔG =ΔH- TΔS）ΔH<0, ΔS>0,则ΔG<0,任意温度下均自发ΔH>0, ΔS<0,则ΔG>0,任意温度下均非自发ΔH>0, ΔS>0,则高温下ΔG<0, 低温下ΔG>0，即高温自发，低温非自发ΔH<0, ΔS>0,则高温下ΔG>0, 低温下ΔG<0，即高温自发，低温非自发ΔrGqm的计算(1)运用标准摩尔生成吉布斯函数计算(只有298.15K时的ΔfGqm,B 数据，该方法只能计算298.15K时的ΔrGqm)(2)任意温度下的ΔrGqm可按吉布斯——亥姆霍兹公式近似计算ΔrGqm(T)≈ΔrHqm (298.15K)-TΔrSqm(298.15K) (ΔrHqm—KJ·mol-1, ΔrSqm—J·mol-1·K-1注意单位换算)l 反映自发进行的温度范围的计算ΔrGqm(T)≈ΔrHqm (298.15K)-TΔrSqm(298.15K) ΔrHqm (298.15K)-TΔrSqm(298.15K)<0 (反映自发)ΔrHqm (298.15K)和ΔrHqm (298.15K)可以通过热力学数据算出，从而可求出自发进行的温度范围。

p58例3-7）第四章 化学反映速率和化学平衡化学反映速率l 化学反映速率的表达方法（浓度随时间的变化）瞬时速率、平均速率l 化学反映速率理论（碰撞理论、过渡状态理论）活化分子、活化能（能用化学反映速率理论解释浓度、温度、催化剂对反映速率的影响）l 质量作用定律（只合用于基元反映）、速率方程、反映级数l 影响反映速率的因素（1）内因：反映的活化能大小；（2）外因：浓度、温度、催化剂（不规定计算）l 标准平衡常数 Kθ(1) Kθ表达式的书写溶液用相对平衡浓度表达，即平衡浓度除以cθ (1 mol×L-1)气体用相对平衡分压表达，即平衡分压除以pθ (100 kPa),标准平衡常数是量纲为1的量复相反映中，固体、纯液体和溶剂不写入式中，即用“1”表达（2）Kθ的求算：a通过表达式求得；b由求得(1) 此式把动力学与热力学联系起来，只要知道了某温度下反映的标准摩尔吉布斯函数变 ，就可以求出反映的标准平衡常数Kθ2) 值愈小（越负），则Kθ值愈大，反映达成平衡时进行得愈完全非标态下化学反映方向的判据为：当 QKθ ΔrGm >0 反映正向非自发多重平衡规则若干反映方程式相加（减）所得到的反映的平衡常数为这些反映的平衡常数之积（商）。

反映1=反映2+反映3 ；反映1=反映2-反映3 反映1=m×反映2 化学平衡的移动(吕.查德里原理)1.浓度(分压) 、总压力对化学平衡的影响（此时温度不变，因而Kθ为定值）2.温度对化学平衡的影响(影响Kθ)升高温度，平衡向吸热反映方向移动，减少温度，平衡向放热反映方向移动，有关化学平衡的计算1.写出反映方程式；2.找出各物质的初始浓度(分压)；3.设定未知数表达出各物质的平衡浓度(分压)4.表达出平衡常数(标准平衡常数或实验平衡常数) →得到方程5.求解方程解出未知数（p87例4-10）第五章 物质结构基础l 微观粒子运动的特性是波粒二象性，具体体现为量子化(能量不连续)和记录性l 微观粒子质量小，运动速度大，如电子在原子核为10-10m 的范围内以106～108m/s的速度运动（没有固定的轨迹，不服从牛顿定律）→微观粒子的位置与动量不能同时准确测定l 微观粒子运动的记录性单个电子的位置和动量不能同时准确测定，但是一个电子的多次运动，或大量电子的运动是有规律的即电子在原子核外任何空间都能出现，只是在某些空间范围出现的概率大，某些空间范围出现的概率小l 波函数（1）波函数y(r, q , f)和其相应的能量E代表了核外电子的一种运动状态,所以波函数又称为原子轨道(函)， 原子轨道不再是经典力学中描述的某种拟定的几何轨迹。

2)波函数y(r, q , f)没有明确的物理意义，只是电子的运动状态满足波函数的函数式 |y|2表达空间某处体积内电子出现的概率(即概率密度)原子轨道(波函数)的角度分布图将波函数角度部分U (q , f)随θ，φ的变化作图，即得波函数的角度分布图,即原子轨道的角度分布图作图方法是：从原点（原子核）引出不同(q , f )的直线，直线的长度为|Y |，将所有直线的端点连接起来，在空间则形成一个封闭的曲面，并给曲面标上Y值的正、负号则曲面上任意一点到原点的距离就是此时（q , f )相应的U (q , f)函数值的绝对值（1）s原子轨道的角度分布图——球面形，即S轨道角度部分函数值在在r一定期，每个方向上取值相同（2）p原子轨道的角度分布图——双球面形，d原子轨道的角度分布图——四橄榄形即p、d、f原子轨道角度部分函数值在r一定期，在各个方向上有大小、正负不同的分布电子云的角度分布图电子云角度分布图是波函数角度部分函数Y(q , f)的平方|Y|2随q、f 角度变化的图形 作图方法与波函数角度分布图同样，只是线段的长度为|Y|2与原子轨道角度分布图的区别在于：(1)原子轨道角度分布图中Y有正、负之分，而电子云角度分布图中|Y |2全为正(2)由于Y < 1，|Y |2<|Y|，电子云角度分布图要比原子轨道角度分布图稍“瘦”些。

y|2表达电子在核外空间某处出现的概率密度，则|Y|2表达r一定期电子在核外空间某方向上出现的概率(密度)(方向一定，体积为单位体积）s轨道上电子在离核的距离一定期，在每个方向上出现的概率相同p，d，f轨道上电子在离核的距离一定期，在不同方向上出现的概率有一定大小分布，某些方向上（对称轴）出现的概率最大电子云的径向分布图|R|2表达方向(q , f)一定期电子,电子离核远近不同时出现的概率密度，离核越远，电子出现的体积空间越大，则 概率=概率密度× 体积；即概率=R2(r)×4pr2 R2(r)×4pr2对r作图即可得电子云径向分布图 ，电子云的径向分布图反映电子在核外空间出现的概率离核远近的变化(1)当l相同时,n越大,主峰(具有最大值的吸取峰)距核越远,即电子出现的最大约率区域离核的距离越远(2) 当n 相同时,l不同时,主峰离核的距离相近,即电子出现的最大约率区域离核的距离相近→电子（最大约率区域）分层分布四个量子数的取值及物理意义（1）主量子数n:取值:1,2,3,…n等正整数描述原子中电子(出现概率最大区域)离核的远近。