天然药物化学沈阳药科大学天然药物化学3.ppt

苯丙素类§定义：含有一个或几个C6-C3结构单元的天然成分§分类：苯丙醇类、苯丙烯类、苯丙酸类、木质素类、香豆素类、黄酮类等苯丙酸类常见的苯丙酸类化合物苯丙酸类的一般特性§由于带有多个羟基（酚羟基），多数具有一定的水溶性，易与酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，难以分离§鉴别方法： 1）1%~2%的FeCl3甲醇溶液； 2）Pauly试剂：重氮化的磺胺酸； 3）Gepfner试剂：喷1%的NaNO2与同体积的10%AcOH的混合液晾干，再用0.5 M的NaOH的甲醇溶液处理； 4）Millon试剂：用氨水处理后，紫外下有蓝色或绿色荧光香豆素类§邻羟基桂皮酸内酯，有芳香气味，紫外下（或可见光下）有蓝色荧光，遇浓硫酸蓝色荧光更加特征简单香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素其他香豆素类香豆素的化学性质§碱水解反应§与酸反应香豆素类的分离方法§化学法：利用酚羟基的酸性§色谱法香豆素的波谱学特性§荧光性质：紫外光下显示蓝色荧光§紫外光谱：274 nm (lgε 4.03), 311 nm (lgε 3.72)§红外光谱：1680~1660 cm-1(羰基), 1645~1625 cm-1(苯环), 1639~1613 cm-1(呋喃环).§核磁共振谱：香豆素的质谱香豆素的生物活性§植物生长调节作用：植物生长素§光敏作用：日光照射引起皮肤色素沉着§抗菌抗病毒：§引起平滑肌舒张作用§抗血凝作用：如海棠果内酯§肝毒性：部分香豆素对肝有毒性。

木脂素§木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常为二聚物，少数为三聚物和四聚物§木脂素的结构类型木脂素的命名§俗名§系统命名：左边的C6-C3编号1~9，右边的C6-C3编号1’-9’，前面冠以手性碳的构型，含氧官能团的位置、名称、双分子连接的桥头碳编号（用最小可能数）如罗汉松脂素命名为：(8R,8’R)-4,4’-二羟基-3,3’-二甲氧基-9-氧代-8-8’,9-0-9’-木脂素木脂素的分类§1、二芳基丁烷类 (dibenzylbutanes)§2、二芳基丁内酯类 (dibenzyltyrolactones)§3、芳基萘类 (arylnaphthalenes)§4、四氢呋喃类 (tetrahydrofurans)§5、双四氢呋喃类 (di tetrahydrofurans)§6、链苯环辛烯类 (dibencyclooctenes)§7、苯并呋喃类 (benzofurans)§8、双环辛烷类 (bicyclo[3,2,1]octanes)§9、苯骈二氧六环类 §10、螺二烯酮类 (spirodienones)§11、联苯类 (biphenylenes)§12、倍半木脂素 (sesquilignans) 和二木脂素类 (dilignans)二芳基丁烷类 (dibenzylbutanes)二芳基丁内酯类 (dibenzyltyrolactones)芳基萘类 (arylnaphthalenes)四氢呋喃类 (tetrahydrofurans)双四氢呋喃类 (di tetrahydrofurans)链苯环辛烯类 (dibencyclooctenes)苯并呋喃类 (benzofurans)双环辛烷类 (bicyclo[3,2,1]octanes)苯骈二氧六环类螺二烯酮类 (spirodienones)联苯类 (biphenylenes)倍半木脂素 (sesquilignans) 和二木脂素类 (dilignans)木质素的理化性质§结晶性：多数不易结晶§溶解性：脂溶性，成苷后溶于水；§光学活性：酸碱或加热易发生变化。

§波谱性质：UV, NMR, IR, MS§化学性质：氧化－还原反应等§提取分离§结构鉴定：旋光谱和圆二色谱木质素的生物活性§抗肿瘤作用：鬼臼毒素类§保肝和抗氧化作用：联苯环辛烯类（五味子素等）§中枢神经系统的作用：镇静、兴奋作用§血小板活化因子拮抗作用：海风藤酮等§抗病毒作用：鬼臼毒素类对麻疹、疱疹等作用，戈米辛（南五味子）抑制艾滋病毒的增殖作用§平滑肌解痉作用§毒鱼作用：海风藤酮§杀虫作用：乙酰透骨草脂素杀蝇，芝麻素、细辛素、罗汉松脂素杀虫增效作用§其他作用：PDE抑制作用（雌性激素样作用）免疫增强作用等。