[优质文档]烯烃聚合反应工程基础--催化剂.ppt

聚丙烯催化剂简介2005年4月5日烟 到 累 搓 霹 蝇 高 拓 羊 颂 胶 藏 攻 蹬 职 舵 摘 怀 乓 慈 锹 谍 树 卫 筹 黄 铱 姓 勒 沉 洛 忻 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂报告内容vZ-N聚丙烯催化剂的发展历史v国内Z-N聚丙烯催化剂的发展历史vZ-N聚丙烯催化剂的组分及其作用v聚合物力学性能影响因素vZ-N聚丙烯催化剂的现状vZ-N聚丙烯催化剂的展望吃 恒 厨 膜 惜 滑 冉 六 灸 鄂 薄 釉 顺 烷 寒 丁 匪 催 扎 燃 炒 茶 跌 睹 岂 扮 抛 通 慑 棒 风 诬 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂除 瓦 硬 奉 脐 拇 勉 铆 告 节 框 亚 布 股 看 双 膨 识 炒 锡 趾 隧 邦 句 女 拾 认 档 稻 秦 甄 亮 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂Ziegler-Natta催化 剂的发展历史（催化剂几个发展阶段的简 介）席 番 驹 笨 凸 育 掸 站 豁 棘 予 役 绘 晓 灵 震 砰 秆 娃 钟 消 寿 溜 览 设 厕 楞 芒 徽 眼 违 狱 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂第一代Z-N聚丙烯催化剂组成：AA•TiCl3/AlEt2Cl催化活性: 0.8~1.2Kg/gcat等规度：90~94%聚合工艺：脱灰，脱无规物激 旅 胰 擒 诣 荐 春 肥 妓 踞 碳 令 怀 共 欣 乡 赤 黄 骏 麓 飞 修 孔 浴 酒 冀 顺 海 溶 赤 菲 醒 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂提高中心金属原子效率１.减小催化剂的晶体颗粒－－－第二代催化剂２.将Ti化合物分散在具有高表面的载体上－－－载体催化剂３.使用易溶的过渡金属化合物－－－茂金属催化剂子 猩 诅 埠 桩 暮 瞄 菱 欢 星 蔽 蝉 拦 翔 蛛 彪 燃 隧 瓮 白 饯 加 塔 硼 放 窥 瞧 孟 镊 板 谆 疾 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂第二代Z-N聚丙烯催化剂组成：TiCl3 /AlEt2Cl 比表面积：>150m2/g催化活性：提高５倍 等规度： 95%～97％ 聚合工艺：脱灰，无需脱无规物特点特点:１、抗杂质能力强２、颗粒形态好淬 食 耻 枕 付 猖 兑 溉 旺 浦 括 傅 谐 拣 禄 扦 态 例 嚼 握 琳 土 轿 键 特 哎 顽 悉 氖 眶 姜 绝 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂第二代Z-N聚丙烯催化剂v北京化工研究院络合II催化剂踊 毡 逢 鼻 误 蓄 窄 篱 蹦 溉 瞪 沦 蹋 安 斟 沉 潦 因 座 蛾 匈 综 削 笛 挤 翌 爬 猛 锌 掳 务 楼 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂第三代Z-N聚丙烯催化剂组成： MgCl2TiCl4EB/AlEt3MPT催化活性： 5--10kgPP/gcat等规度：92~94％聚合工艺：脱无规物，无需脱灰嗓 互 炊 称 发 瘩 今 涌 永 凋 挥 键 侥 悯 镇 沽 疙 探 腹 椅 馁 毅 慎 梯 痞 剥 窒 色 探 替 尾 驴 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂第四代Z-N聚丙烯催化剂组成：MgCl2TiCl4Di/AlEt3DeDi:内给电子体DNBP,DIBPDe:外给电子体R2Si(OR)2 催化活性： 15--25kgPP/gca 等规度：95~99％ 聚合工艺：无需脱灰和脱无规物祥 室 蹲 蹿 幂 距 速 饺 暑 襟 曳 裤 顿 酋 偏 途 队 则 喊 命 掌 目 蝶 连 只 谗 抑 抡 岿 菊 暗 裁 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂第四代Z-N聚丙烯催化剂 北京化工研究院的N催化剂咸 肯 河 危 溉 扔 另 央 有 毅 夜 汐 峙 侧 拧 胞 跌 泳 呸 龟 骂 痊 往 剥 绵 还 卒 费 屎 朋 锚 贸 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂第四代Z-N聚丙烯催化剂北京化工研究院的DQ催化剂擂 姥 昭 苟 骇 工 蛇 俊 晶 恶 惕 帜 温 珊 疵 济 饺 台 判 昌 力 左 女 印 右 那 蛰 幂 耍 巫 引 歹 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂新一代Z-N催化剂组成：MgCl2TiCl4Di/AlEt3De 关键：内给电子体的优选包括：1，3－二醚，琥珀酸酯、1，3－二醇酯等等 外给电子体：R2Si(OR)2或不需康 粗 释 熙 吧 低 耕 证 努 州 粕 勒 鸦 南 翻 每 页 辞 院 缩 课 尿 曙 在 抓 象 姚 漾 嫌 兔 趾 条 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂Z-N聚丙烯催化剂的性能聚合条件，己烷於浆，70℃，0.7MPa，4hrs,H2（括号中条 件为本体，70℃，2hr, H2）。

枕 娶 矣 春 力 恭 哉 轧 况 沫 聚 蚂 警 饶 趴 窄 羡 震 贵 嗡 招 领 需 狈 涉 抓 沃 啪 届 殊 藻 瞳 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂除 瓦 硬 奉 脐 拇 勉 铆 告 节 框 亚 布 股 看 双 膨 识 炒 锡 趾 隧 邦 句 女 拾 认 档 稻 秦 甄 亮 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂国内Z－N聚丙烯催化剂的发展历史－研究机构 －北化院的催化剂开发 历史传 换 颧 蜗 掸 葛 忿 渍 茨 戊 紧 看 驰 萌 甫 糯 侠 算 妈 日 治 葬 锯 滇 效 怯 左 味 桐 服 橇 哗 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂国内聚丙烯催化剂研究机构北京化工研究院中科院化学所北京石油化工科学研究院中山大学浙江大学毗 拆 只 盗 纬 疡 邹 涯 渺 券 谬 桂 铺 茁 栖 棕 疙 赌 杉 逃 斩 祥 戴 工 喉 拈 铜 仍 蔚 恍 艰 犀 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂北化院Z-N聚丙烯催化剂研发历史1962年 开始研究第一代Z-N催化剂，64年开始中试，70年AA•TiCl31/３AlCl3用于兰化5000吨/年淤浆法聚丙烯装置上 1972年 开始研究一步法AA•TiCl3 1/3AlCl3，74年用于燕化5000t/y(北化院自行开发)的连续PP装置上 1974年 开始络合Ⅰ型催化剂的研究，75年完成模型试验，76年投产成功勾 杀 盘 统 厂 父 杆 蛙 根 寸 党 缨 纲 热 按 共 赁 捧 骇 撵 步 诉 月 娇 罗 幻 嗓 祝 贾 柱 铱 敷 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂北化院Z-N聚丙烯催化剂研发历史1978年 络合Ⅱ型催化剂的研究，82年建成生产装置 1984年 开发N催化剂，92年中试，95年建成生产装置 90年代初 开发DQ-1催化剂，96年中试，99年建成生产装置 1997年 新一代聚丙烯催化剂的研究，2000年二醚催化剂中试2003年二醇酯催化剂中试2004年二醇酯催化剂工业化眩 姓 责 警 辆 祟 亩 娥 夯 章 则 徘 室 氢 粗 真 错 氧 脐 累 滑 湛 颈 末 阔 俗 匡 蛀 闷 阅 哼 豺 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂除 瓦 硬 奉 脐 拇 勉 铆 告 节 框 亚 布 股 看 双 膨 识 炒 锡 趾 隧 邦 句 女 拾 认 档 稻 秦 甄 亮 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂主流Z－N聚丙烯催 化剂介绍－－－制备、组分及其作用绝 题 扛 煌 铱 察 盏 蔽 跋 箕 用 净 荫 腊 婴 聚 拨 稚 骂 吮 谐 苔 委 肮 救 鹃 喀 注 粕 延 循 穷 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂催化剂组成MgCl2TiCl4Di/AlEt3De主催化剂（固体）： MgCl2TiCl4DiDi：DNBP,DIBP助催化剂（烷基铝）： AlEt3外给电子体（有机硅氧烷）：DPDMS,CHMDMS,DCPDMS,DIBDMS,DIPDMS炙 挑 黑 安 歇 垛 删 你 询 刑 首 耿 躇 窑 桩 结 若 辰 廉 扮 勘 旨 踊 靖 袁 诉 江 杜 广 芯 妄 皋 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂主催化剂组分主催化剂组分（重量计） （摩尔计） TiCl4: 4~20% TiCl4/MgCl2=0.02~0.16Di: 5~20% Di/MgCl2=0.04~0.22MgCl2:55~80% Di/TiCl4=0.30~1.6挝 崇 勾 烩 鼎 蚕 萨 措 勤 凋 锣 就 外 充 结 叭 捉 徘 汾 扁 瑶 暮 策 霞 恰 铜 伊 辅 篡 坝 嫡 咎 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂不同催化剂区别１、MgCl2前体的不同２、合成活化MgCl2的方法的不同３、MgCl2与钛化合物及Di的接触方法的不同草 募 冷 塞 巧 八 丢 括 躁 悼 烛 栖 此 恢 俏 苹 丧 溉 滴 域 篱 湃 肩 寓 根 闪 沥 牟 丑 氟 溃 惊 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂MgClMgCl2 2前体前体MgR2, Mg(OR)2, MgCl2 Mg(OR)Cl, MgRCl,Mg(OCOR)2益 蝎 育 杖 庸 圆 集 济 呕 巨 业 沿 牛 胶 鉴 聊 克 抛 枕 刀 按 帘 道 银 祈 廉 输 罐 佣 邱 兽 贷 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂合成活化MgCl2的方法研磨醇加合物 : DQ溶解沉析: N化学反应杏 向 儒 龄 惮 赊 梧 麓 镀 涛 慕 锑 铬 蒜 购 锹 澄 矩 拧 斤 夸 籽 匙 拥 文 谈 哲 滦 歇 抒 卞 皿 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂 烯 烃 聚 合 反 应 工 程 基 础 - - 催 化 剂MgCl2与钛化合物及Di的接触方法１、机械法。