醌类山东大学天然药物化学课件.ppt

王小宁王小宁山东大学药学院天然药物化学教研室山东大学药学院天然药物化学教研室第四章第四章 醌类化合物醌类化合物Quinones主要内容主要内容结构类型结构类型1 1理化性质与呈色反应理化性质与呈色反应2 2提取分离提取分离3 3结构测定结构测定4 42 第一节第一节 醌类化合物的结构类型醌类化合物的结构类型蒽醌蒽醌（（anthraquinones））苯醌苯醌（（benzoquinones））萘醌萘醌（（naphthoquinones））醌类化合物醌类化合物（（quinones））菲醌菲醌（（phenanthraquinone））3Ø 是具有醌型结构的最简单化合物是具有醌型结构的最简单化合物;Ø 按其结构可分为按其结构可分为邻苯醌邻苯醌及及对苯醌对苯醌两大类两大类;Ø 邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌衍邻苯醌不稳定，故天然存在的苯醌化合物多为对苯醌衍生物，其母核上常有生物，其母核上常有-OH、、-OCH3、、-CH3等基团取代等基团取代;一、一、 苯醌类苯醌类 (benzoquinones)4Ø 苯醌类化合物具有一定的生物活性苯醌类化合物具有一定的生物活性。

Ø 中药凤眼草的果实中得到的中药凤眼草的果实中得到的2,6-二甲氧基苯醌二甲氧基苯醌有抗菌有抗菌作用；作用；Ø 白花酸藤果中得到的白花酸藤果中得到的信筒子醌信筒子醌有驱肠内寄生虫作用有驱肠内寄生虫作用5Ø 邻邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得;6二、二、 萘醌类萘醌类 (naphthoquinones)  -(1,4)萘醌萘醌  -(1,2)萘醌萘醌 amphi-(2,6)萘醌萘醌Ø 目前从自然界得到的几乎均为目前从自然界得到的几乎均为 - -萘醌萘醌类Ø  -萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚醇和乙醚Ø 天然萘醌衍生物多为天然萘醌衍生物多为橙黄色橙黄色或或橙红色橙红色结晶，个别为结晶，个别为紫紫色色结晶Ø 许多萘醌类有很明显的生物活性许多萘醌类有很明显的生物活性7Ø从热带柿科一植物中分得的从热带柿科一植物中分得的三色柿醌三色柿醌为一橙红色针晶，为一橙红色针晶，属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治疗属邻醌衍生物，该植物在非洲曾用作治疗麻风病麻风病。

Ø胡桃醌胡桃醌、、拉帕醌拉帕醌有抗癌活性有抗癌活性8Ø从中药紫草及软紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有从中药紫草及软紫草中分得一系列萘醌类衍生物，有止血、抗炎、抗菌、抗病毒止血、抗炎、抗菌、抗病毒及及抗癌抗癌作用紫紫 草草Lithospermum erythrorhizon软紫草软紫草Arnebia euchroma 9Ø维生素维生素K类类是一类自然界存在的萘醌衍生物，主要包括是一类自然界存在的萘醌衍生物，主要包括VK1、、VK2 (肠道细菌合成肠道细菌合成)、、VK3，具有，具有促进血液凝固促进血液凝固作用，作用，可用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等可用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等10三、菲醌类三、菲醌类 (phenanthraquinone)邻菲醌邻菲醌 (I) 邻菲醌邻菲醌 (II) 对菲醌对菲醌Ø天然菲醌衍生物包括邻醌及对醌两种类型天然菲醌衍生物包括邻醌及对醌两种类型11丹参丹参Salvia miltiorrhizaØ抗菌、扩张冠状动脉；抗菌、扩张冠状动脉；治疗冠心病和心肌梗塞；治疗冠心病和心肌梗塞；12四、蒽醌类四、蒽醌类 (anthraquinones)蒽醌衍生物蒽醌衍生物茜草素型茜草素型大黄素型大黄素型蒽醌类蒽醌类蒽酚衍生物蒽酚衍生物二蒽酮类衍生物二蒽酮类衍生物13(一一) 蒽醌类蒽醌类 (anthraquinones)1, 4, 5, 8-位为位为 -位位;2, 3, 6, 7-位为位为 -位位;9, 10-位为位为meso-位位;14大黄素型大黄素型:羟基分布在两侧羟基分布在两侧苯环上，多数化苯环上，多数化合物呈黄色。

合物呈黄色茜草素型茜草素型:羟基分布在一侧羟基分布在一侧苯环上，多数化苯环上，多数化合物呈橙黄至橙合物呈橙黄至橙红色Ø蒽醌衍生物：蒽醌衍生物：天然蒽醌有天然蒽醌有1,2-蒽醌蒽醌、、1,4-蒽醌蒽醌、、9,10-蒽蒽醌醌，但由于，但由于C-9、、C-10位氧化产物较为稳定，故位氧化产物较为稳定，故9,10-蒽醌蒽醌最为常见蒽醌母核上多有羟基取代，根据羟基最为常见蒽醌母核上多有羟基取代，根据羟基取代位置不同，可将羟基蒽醌分为两大类取代位置不同，可将羟基蒽醌分为两大类:15Ø大黄素型羟基蒽醌大黄素型羟基蒽醌大黄大黄Rheum palmatum 虎杖虎杖Polygonum cuspidatum 16Ø茜草素型羟基蒽醌茜草素型羟基蒽醌茜茜 草草Rubia cordifolia17Ø蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚蒽酚及其互变异构体及其互变异构体蒽酮蒽酮；；Ø蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存放期间易蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类；被氧化，生成蒽醌类；Ø蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物；转变为蒽醌衍生物；(二二) 蒽酚及蒽酮蒽酚及蒽酮18Ø 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。

可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成又分为又分为中位连接中位连接(C-10 C10')和和α位位(C-1 C-1'或或C-4 C-4')相连相连；；Ø这类物质多为这类物质多为黄色黄色结晶，多以结晶，多以苷苷的形式存在，若催化加的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成二分氢还原则生成二分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成二分子蒽醌子蒽醌; (三三) 二蒽酮衍生物二蒽酮衍生物19番泻叶番泻叶Folium Sennae (Senna Leaf )20 现在已知道，大黄泻下作用的有效成分不下现在已知道，大黄泻下作用的有效成分不下20余种，余种，在体内真正起泻下作用的物质是大黄中的番泻苷在体内真正起泻下作用的物质是大黄中的番泻苷A受大受大肠内细菌作用的还原产物，但不是番泻苷元，而是肠内细菌作用的还原产物，但不是番泻苷元，而是大黄大黄酸蒽酮或其酸蒽酮或其8-葡萄糖苷葡萄糖苷但这仍不能完全代表大黄的泻但这仍不能完全代表大黄的泻下效力，大黄中还有起协同作用的物质或其它泻下作用下效力，大黄中还有起协同作用的物质或其它泻下作用较强的物质存在较强的物质存在。

21(四四) 萘骈二蒽酮衍生物萘骈二蒽酮衍生物22Ø 金丝桃属某些植物如贯叶连翘、金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃素小连翘中含有的金丝桃素(hypericin)、、假金丝桃素假金丝桃素(pseudohypericin)均为萘骈二蒽酮均为萘骈二蒽酮衍生物贯叶连翘贯叶连翘 Hypericum perforatumSt John’s Wort 抗抑郁、抗病毒抗抑郁、抗病毒23Ø 贯叶连翘很早在欧洲被用于镇静、抗抑郁及其他中枢神贯叶连翘很早在欧洲被用于镇静、抗抑郁及其他中枢神经系统疾病德国于经系统疾病德国于1991年年6月上市了一个以金丝桃素为月上市了一个以金丝桃素为标准的新的抗抑郁药目前，贯叶连翘的标准化水提取物标准的新的抗抑郁药目前，贯叶连翘的标准化水提取物含有含有0.15%的金丝桃素的金丝桃素和和5%的的hyperforinØ 目前国际上对金丝桃属植物的兴趣，很大程度上是由于目前国际上对金丝桃属植物的兴趣，很大程度上是由于金丝桃素和假金丝桃素的抗病毒作用研究表明，两种化金丝桃素和假金丝桃素的抗病毒作用研究表明，两种化合物在体外强烈地抑制各种逆转录病毒，包括人免疫缺陷合物在体外强烈地抑制各种逆转录病毒，包括人免疫缺陷病毒病毒(HIV)，有报道认为金丝桃素在细胞内的，有报道认为金丝桃素在细胞内的HIV-1抑制作抑制作用是由于其与感染细胞中残留的毒粒成分相结合所致，是用是由于其与感染细胞中残留的毒粒成分相结合所致，是一种有杀病毒作用的药物。

一种有杀病毒作用的药物24第二节第二节 醌类的理化性质与呈色反应醌类的理化性质与呈色反应理化性质理化性质 物理性质物理性质化学性质化学性质25一、物理性质一、物理性质物理性质物理性质物理性质性状性状醌类化合物母核引醌类化合物母核引入酚羟基等助色团，入酚羟基等助色团，表现一定的颜色，表现一定的颜色，取代越多，颜色越取代越多，颜色越深升华性升华性游离的醌类化合物游离的醌类化合物具升华性具升华性小分子小分子苯醌及萘醌还具挥苯醌及萘醌还具挥发性，可随水蒸气发性，可随水蒸气蒸馏蒸馏溶解度溶解度游离醌类极性较小，游离醌类极性较小，一般溶于乙醇、乙一般溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿醚、苯、氯仿成苷后极性增大，成苷后极性增大，易溶于乙醇、甲醇易溶于乙醇、甲醇26二、化学性质二、化学性质(一一) 酸性酸性Ø 醌核上的羟基取代相当于醌核上的羟基取代相当于插烯酸插烯酸结构，酸性与羧结构，酸性与羧基取代相当，可溶于基取代相当，可溶于5% NaHCO3溶液27酸性强弱顺序：酸性强弱顺序：含含-COOH > 含含2个以上个以上 -OH > 含含1个个 -OH > 含含2个个 -OH > 含含1个个 -OH 5% NaHCO3 5% Na2CO3 1% NaOH 5% NaOH  -OH  -OH28显色性质显色性质显色性质显色性质(二二) 颜色反应颜色反应Feigl金属离子无色亚甲蓝次甲基试剂Borntrager’s291. Feigl反应反应取醌类化合物水或苯溶液取醌类化合物水或苯溶液1滴，加入滴，加入25％％Na2CO3水溶液，水溶液，4％％HCHO及及5％邻二硝基苯的苯溶液各％邻二硝基苯的苯溶液各1滴，混合后置水浴加热，滴，混合后置水浴加热，1~4分钟内产生分钟内产生紫色紫色。

在该反应中，醌类只起到电子传递的作在该反应中，醌类只起到电子传递的作用302. 无色亚甲蓝显色试验：无色亚甲蓝显色试验：无色亚甲蓝溶液可作为喷雾剂无色亚甲蓝溶液可作为喷雾剂用于用于PPC和和TLC显色，显色，专用专用于检出于检出苯醌及萘醌苯醌及萘醌，区别，区别于蒽醌3. 碱性条件下的呈色反应碱性条件下的呈色反应 (羟基蒽醌的反应称为羟基蒽醌的反应称为Borntrager’s反应反应)：：羟基苯醌、萘醌、蒽醌羟基苯醌、萘醌、蒽醌均可与碱均可与碱性试剂反应呈现一定颜色，蒽酮及蒽酚衍生物氧化成性试剂反应呈现一定颜色，蒽酮及蒽酚衍生物氧化成蒽醌后才可发生碱性试剂的呈色反应蒽醌后才可发生碱性试剂的呈色反应红色红色31ØBorntrager’s反应：用于检查中草药中是否含蒽醌反应：用于检查中草药中是否含蒽醌中草药粉末中草药粉末乙醚乙醚酸水酸水10%硫酸，乙醚硫酸，乙醚NaOH乙醚乙醚5%NaOH32Ø 对于对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的碱性，可在氨的碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙环境中与活性次甲基试剂（乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成二腈等）的溶液反应，生成蓝绿蓝绿或或蓝紫色蓝紫色；；Ø 蒽醌类无此反应；蒽醌类无此反应；Ø 萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制；萘醌苯环上有羟基取代时，此反应受抑制；4. 与活性次甲基试剂的反应与活性次甲基试剂的反应335. 与金属离子的反应与金属离子的反应34第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离游离醌类的提取游离醌类的提取1 1游离羟基蒽醌的分离游离羟基蒽醌的分离2 2蒽醌苷类与苷元的分离蒽醌苷类与苷元的分离3 3蒽醌苷类的分离蒽醌苷类的分离4 435一、游离醌类的提取一、游离醌类的提取有机溶剂有机溶剂提取：提取：氯仿、乙氯仿、乙酸乙酯酸乙酯碱提取碱提取- -酸酸沉淀法：沉淀法：带游离酚带游离酚羟基的醌羟基的醌类类水蒸气水蒸气蒸馏法：蒸馏法：分子量小分子量小的苯醌及的苯醌及萘醌萘醌超临界流超临界流体萃取、体萃取、超声提取超声提取36二、游离羟基蒽醌的分离二、游离羟基蒽醌的分离1. pH梯度萃取法梯度萃取法372. 色谱法色谱法 硅胶、聚酰胺；一般不用氧化铝；硅胶、聚酰胺；一般不用氧化铝；38三、蒽醌苷类与苷元的分离三、蒽醌苷类与苷元的分离根据它们的溶解性不同分离。

根据它们的溶解性不同分离Ø 苷元苷元：： 极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂仿等有机溶剂Ø 苷苷：： 极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等有机溶剂有机溶剂39四、蒽醌苷类的分离四、蒽醌苷类的分离Ø 这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难，层这类成分水溶性强，分离及精制工作都较为困难，层析前用析前用铅盐法铅盐法或或溶剂法溶剂法处理，得较纯总苷后再进一步分处理，得较纯总苷后再进一步分离，常用离，常用层析法层析法Ø 铅盐法：铅盐法：加入醋酸铅溶液，使之沉淀，分离后用硫化加入醋酸铅溶液，使之沉淀，分离后用硫化氢脱铅，得总蒽醌苷类；氢脱铅，得总蒽醌苷类；Ø 溶剂法：溶剂法：是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙酯、正丁正丁醇醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，将蒽醌苷萃等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离；取出来，再作进一步分离；Ø 层析法：层析法：硅胶、反相硅胶、凝胶、硅胶、反相硅胶、凝胶、HPLC、、MPLC；；4041第四节第四节 醌类化合物的结构测定醌类化合物的结构测定Ø 紫外光谱紫外光谱Ø 红外光谱红外光谱Ø 1H-NMRØ 13C-NMRØ MSØ 衍生物的制备衍生物的制备 42一、紫外光谱一、紫外光谱Ø苯醌苯醌240 nm 强强285 nm 中强中强400 nm 弱　弱　Ø萘醌萘醌Ø醌类化合物由于存在较长的共轭体系，在紫外区域均醌类化合物由于存在较长的共轭体系，在紫外区域均出现较强的紫外吸收；出现较强的紫外吸收；43Ø蒽醌蒽醌醌样结构：醌样结构：第第ⅢⅢ峰峰 272 nm第第ⅤⅤ峰峰 405 nm苯样结构苯样结构：：第第ⅡⅡ峰峰 252 nm第第ⅣⅣ峰峰 325 nm44Ø羟基蒽醌羟基蒽醌羟基蒽醌有五个主要吸收带羟基蒽醌有五个主要吸收带:第第ⅠⅠ峰：峰：230 nm左右，左右，与与-OH有关，对推断母核上酚羟基的数目很有有关，对推断母核上酚羟基的数目很有 意义，一般来说，酚意义，一般来说，酚-OH越多，红移越多。

越多，红移越多第第ⅡⅡ峰：峰：240~260 nm, 由苯样结构引起由苯样结构引起第第ⅢⅢ峰：峰：262~295 nm, 由醌样结构引起，与由醌样结构引起，与 -酚酚OH有关第第ⅣⅣ峰：峰：305~389 nm, 由苯样结构引起，与苯环上供电基取代有关由苯样结构引起，与苯环上供电基取代有关  -位位-CH3, -OCH3, -OH 取代，峰位红移，强度降低取代，峰位红移，强度降低 -位位-CH3, -OCH3, -OH取代，强度增加取代，强度增加第第ⅤⅤ峰：峰：> 400 nm，，由醌样结构中的羰基引起，与由醌样结构中的羰基引起，与 -酚酚OH 有关，有关，  - 酚酚OH 越多，红移越多越多，红移越多45二、红外光谱二、红外光谱Ø羰基羰基1645-1608cm-11645-1608 cm-11678-1653 cm-11637-1621 cm-11675-1647 cm-146Ø羰基羰基1616-1592 cm-11592-1572 cm-11678-1661 cm-11626-1616 cm-147三、三、1H-NMRØ醌环质子醌环质子48Ø芳环质子芳环质子90 MHz300 MHz300 MHz49300 MHz400 MHz50300 MHz300 MHz51•甲氧基：甲氧基：  3.8~4.2, s, 3H;•芳香甲基：芳香甲基：   2.1~2.5, s, 3H；； -CH3:   2.7~2.8;•羟甲基羟甲基(-CH2OH)：：  4.4~4.7 (-CH2)；；4.0~6.0 (-OH);•乙氧甲基乙氧甲基(-CH2-O-CH2-CH3)：：  4.4~5.0, s (-CH2-)；；3.6~3.8, q (-CH2-)；；1.3~1.4, t (-CH3);l -酚酚OH位于较低场，位于较低场，   12.25；两个；两个-OH与同一个羰与同一个羰基成氢键时，基成氢键时，   11.6~12.1；；l -酚酚OH在较高场，邻位无取代时，在较高场，邻位无取代时，   11.1~11.4; 邻位邻位有取代时，有取代时，   <10.9;Ø 取代基质子取代基质子52Ø1,4-萘醌类化合物萘醌类化合物 醌环上取代基的影响：羟基、烃基取代；醌环上取代基的影响：羟基、烃基取代； 苯环上取代基的影响：苯环上取代基的影响：8-OH, OMe, OAc;四、四、13C NMR53Ø9,10-蒽醌类化合物蒽醌类化合物54五、五、MSØ游离醌类分子离子峰游离醌类分子离子峰常为基峰；常为基峰；Ø出现丢失出现丢失1-2个分子个分子CO的碎片离子峰；的碎片离子峰；Ø苷类需采用苷类需采用FD-或或FAB-MS；；55六、衍生物制备六、衍生物制备Ø甲基化甲基化：：羟基酸性越强，甲基化反应越易进行羟基酸性越强，甲基化反应越易进行。

l由易到难：由易到难：-COOH，， -OH，， -OH，醇羟基，醇羟基;lCH2N2/Et2O：：-COOH，，  -OH，，-CHO;lCH2N2/Et2O+MeOH：：-COOH，，  -OH，， 两个两个 -OH之一，之一， -CHO;l(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮丙酮：：  -OH，， -OHlCH3I + Ag2O + CHCl3: -COOH，所有酚羟基，醇，所有酚羟基，醇羟基，羟基，-CHO;56甲基化反应甲基化反应57l乙酰化试剂的反应能力：乙酰化试剂的反应能力： CH3COCl >(CH3CO)2O > CH3COOR > CH3COOH;l羟基类型：醇羟基，羟基类型：醇羟基，  -OH，， -OH;l冰醋酸，冷置冰醋酸，冷置：醇羟基：醇羟基;l醋酐，加热醋酐，加热：：短时间短时间 醇羟基，醇羟基，  -OH；；l 长时间长时间 醇羟基，醇羟基，  -OH，， 两个两个 -OH之一；之一；l醋酐醋酐+硼酸，冷置硼酸，冷置：醇羟基，：醇羟基，  -OH；； l醋酐醋酐+浓硫酸，浓硫酸，r.t.放置放置：醇羟基，：醇羟基，  -OH，，  -OH；；l醋酐醋酐+吡啶，吡啶，r.t.放置放置：醇羟基，：醇羟基，  -OH，， 烯醇式羟基烯醇式羟基；；乙酰化乙酰化58乙酰化反应乙酰化反应59乙酰化乙酰化- -硼酸保护硼酸保护60实例实例1:ØHRMS：分子离子峰：分子离子峰m/z 270.0495，分子式：，分子式：C15H10O5;Ø1H-NMR:611,5-二羟基二羟基-2-甲氧基甲氧基-9,10-蒽醌蒽醌62ØFD-MS结合同位素分析确定分子式，结合同位素分析确定分子式，UV，，IR确定化合物类确定化合物类型。

型1H-NMR基本确定结构，基本确定结构，13C-NMR苷化位移确定连接位苷化位移确定连接位置实例实例2:63第四节第四节 醌类化合物的结构测定醌类化合物的结构测定某化合物，橙黄色针状结晶某化合物，橙黄色针状结晶(石油醚石油醚/乙酸乙酯乙酸乙酯), mp 197~198 ℃UV在在222, 269, 289, 433 nm 处有最大吸收；处有最大吸收；IR显示显示3438 cm- 1, 1630 cm- 1特征吸收峰特征吸收峰ESI-MS 显示显示m/z: 285 [M+H]+1H-NMR (CDCl3):δ2.44 (3H, s), 3.93 (3H, s), 6.67 (1H, s), 7.06 (1H, s), 7.61 (1H, s), 7.34 (1H, s), 12.09 (1H, s), 12.29 (1H, s);13C-NMR (CDCl3): δ190.8, 181.9, 166.6, 165.2, 162.5, 148.4, 135.3, 133.2, 124.5 (d), 121.3 (d), 113.7, 110.3, 108.2 (d), 106.7 (d), 56.0, 22.1;试推导化合物结构，并对试推导化合物结构，并对NMR信号进行归属。

信号进行归属实例实例3:64 从具有清热利湿、消肿止痛作用的药材中分得多种蒽醌，其中从具有清热利湿、消肿止痛作用的药材中分得多种蒽醌，其中一化合物的理化数据和波谱数据如下：一化合物的理化数据和波谱数据如下：l 黄色结晶，黄色结晶，mp 243~244  C；； l EIMS给出给出M+为为m/z 300, 示分子式为示分子式为C16H12O6；；l 在在5％％NaOH水溶液中呈深红色；不溶于水，溶于水溶液中呈深红色；不溶于水，溶于5％％Na2CO3水溶水溶液，呈橙红色；与乙酸镁甲醇液反应呈橙红色；液，呈橙红色；与乙酸镁甲醇液反应呈橙红色；l IR谱谱：： 3320，， 1655，， 1634 , 840, 860 cm-1;l 1H-NMR (in DMSO-d6): 12.85 (1H, s), 10.50 (1H, s), 8.15 (1H, s), 7.75 (1H, d, J=8 Hz), 7.61 (1H, m), 7.22 (1H, d, J=8 Hz), 4.55 (2H, s), 3.76 (3H, s);l 对该化合物进行全乙酰化对该化合物进行全乙酰化,其产物的氢谱示有三个乙酰基信号其产物的氢谱示有三个乙酰基信号:δ2.10, 2.36, 2.43 (each 3H, s)。

且原有的且原有的δ4.55 (2H, s)信号明显向低信号明显向低场移至场移至δ5.18实例实例4:65因此，该化合物可能有以下几种结构，从生源角度因此，该化合物可能有以下几种结构，从生源角度考虑，以考虑，以D式的可能性较大．式的可能性较大．66用已知化合物做化学沟通用已知化合物做化学沟通合成产物与该化合物三乙酰化物的合成产物与该化合物三乙酰化物的TLC行为及行为及IR谱完全一谱完全一致，混合熔点也不下降致，混合熔点也不下降67第五节第五节 醌类化合物的生物活性醌类化合物的生物活性Ø 泻下作用泻下作用Ø 抗菌作用抗菌作用Ø 抗肿瘤抗肿瘤Ø 其它作用其它作用米托蒽醌米托蒽醌68王小宁王小宁山东大学药学院天然药物化学教研室山东大学药学院天然药物化学教研室。