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多元醇苯甲酸酯增塑剂.doc

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  • 卖家[上传人]:飞***
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  • 上传时间:2018-06-04
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    • 多元醇苯甲酸酯增塑剂多元醇苯甲酸酯增塑剂多元醇苯甲酸酯增塑剂来源: 多元醇苯甲酸酯是多元醇酯类增塑剂的一个重要类别这里的多元醇,是指二元醇以及二元以上的醇,比如乙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、甘油、新戊二醇、季戊四醇、蔗糖、山梨醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、甘油单乳酸酯等;这里的苯甲酸,可以是单个,也可以是多个多元醇苯甲酸酯就是多元醇与苯甲酸生成的单酯或多酯最常见的多元醇苯甲酸酯有二甘醇二苯甲酸酯(DEDB) 、二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB) 、二缩三乙二醇二苯甲酸酯(TEDB) 、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯等多元醇苯甲酸酯通常是无色的稳定的结晶固体或液体,熔点较高,但是支链醇往往比相应的直链醇的苯甲酸酯的熔点低许多这些化合物过冷和重结晶的速度很慢多元醇苯甲酸酯的相容性较低若与聚合物相容得较多时,则将随着时间的推移,会从制品的表面喷霜或析出结晶但在配方中加入其他助剂、聚合物或增塑剂时,可以改善多元醇苯甲酸酯的相容性多元醇苯甲酸酯不溶于水(相对分子质量比较大的聚乙二醇酯可以溶于或分散于水中) ,溶于芳香烃、醇、酮、酯和醚。

      耐紫外光、对热稳定在溶剂成膜中相容性较好但在没有溶剂的热成膜中则不能相容多元醇二苯甲酸酯是聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯等多种树脂、乳液粘合剂的单体型重要增塑剂溶解力强,相容性好,耐油、耐水、耐光、耐污染、耐矿物油抽出能较快的溶解乙烯基树脂,缩短熔融时间,降低熔融温度当用作乙烯基树脂的增塑剂时,可增加填料的允许量,从而增加其拉伸强度多元醇三苯甲酸酯(如甘油三苯甲酸酯,甘油单乳酸酯三苯甲酸酯等)与多元醇四苯甲酸酯(如季戊四醇四苯甲酸酯等)的挥发速度较相同相对分子质量的单体型增塑剂慢得多甘油三苯甲酸酯对乙烯基树脂和丙烯酸树脂的增塑性能与邻苯二甲酸二环己酯相似,耐紫外光,对热降解稳定,开杯蒸发很慢,约为 DOP 的二十分之一,是一种最重要的固体增塑剂有关多元醇苯甲酸酯(特别是 DPGDB)的性质请参看下面的表格表 1 一些增塑剂的污染率和溶解度参数增塑剂 溶解度参数(δ)① 污染率①多元醇苯甲酸酯类 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯(A-S) 8.7 7二缩三乙二醇二苯甲酸酯(TEDB) 8.8 二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB) 9.5 8二乙二醇二苯甲酸酯(DEDB) 10.1 10其他 DOS 8.3 12DOP 9.0 12DBP 9.4 10BBP 9.8 9TOP 9.9 10注①数值大者污染性强表 2 部分多元醇苯甲酸酯在不同溶剂中的溶解度(质量分数)和毒性溶剂多元醇苯甲酸酯 乙酸丁酯 己烷 异丙醇 丁酮 甲苯 三氯乙烯 毒性①新戊二醇二苯甲酸酯 >2420℃ 64 23 17 76 72 70 40℃ V.S② V.S V.S V.S V.S V.S 60℃ V.S V.S V.S V.S V.S V.S 三乙二醇二苯甲酸酯 >11.7820℃ 40℃ V.S V.S V.S V.S V.S V.S 60℃ V.S V.S V.S V.S V.S V.S 甘油三苯甲酸酯 >11.720℃ 36 1 6 63 35 41 40℃ 58 4 8 74 66 62 60℃ V.S V.S V.S V.S V.S V.S 季戊四醇四苯甲酸酯 >1020℃ 31 0.2 0.4 25 10 31 40℃ 60 1.6 1.3 51 31 43 60℃ 66 1.6 5.7 56 74 V.S 注①大鼠经口饲喂(单位 LD50,g/kg 体重) ;根据美国《联邦法规全书》 ,没有关于多元醇苯甲酸酯属高毒性物质的记载。

      ②代表溶解度超过 80%表 3 不同增塑剂在 PVC 中的性能①增塑剂 67 质量份(40%)增塑剂在 PVC 中的性能挥发损失/% 低温柔曲性/Tf(℃) 水抽出损失/% 煤油抽出损失/% 邵氏硬度(A)多元醇苯甲酸酯 乙二醇二苯甲酸酯 11.5 -21.9 0.06 5.0 75二乙二醇二苯甲酸酯 5.5 -17.3 0.28 3.9 72三乙二醇二苯甲酸酯 1.2 -25.6 0.03 5.5 80聚乙二醇(200)二苯甲酸酯 -23.8 -12.9 0.04 8.6 80二丙二醇二苯甲酸酯 9.4 -12 0.45 2.7 712,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯 24.8 -23.6 0.48 4.0 71其他 DOA 13.9 -66 0.10 >70 65DBP 44.0 -41.0 0.25 8.6 62TBC(柠檬酸三正丁酯) 16.5 -38.8 0.48 8 66DOP 4.5 -39 0.01 44.3 70DOS 4.2 -69.1 0.015 70 73注①挥发损失是用活性炭,在 87℃,经 24h 后测定的;水抽出为 50℃,24h 煤油抽出为 23℃,24h;增塑剂浓度为 50 质量份。

      表 4 增塑糊黏度与 DPGDB 增塑糊的一般特性增塑剂 低剪切 高剪切 流动指数粘度(25℃)/(Pa•s) 粘度(50℃)/(Pa•s) 压力 剪切速度 粘度 屈服值 2h 7d 28d 2h 7d 28d kPa s/c Pa•s Pa DPGDB 9.6 12.8 4.2 凝胶 凝胶 69 25 44.6 2.4 8.1A-S① 0.96 2.4 1.9 2.2 11.2 19.2 69 1004 0.54 0.0 0.7DOA 2.6 4.3 7.0 3.2 13.0 20.0 69 651 0.83 2.0 0.6DOP 12.8 20.0 32.8 11.2 96.0 204.8 69 40 28.1 6.0 3.9DIBP 4.3 12.8 19.2 25.6 凝胶 凝胶 69 149 7.5 TOTM 9.6 12.0 15.2 4.5 8.0 11.2 69 48 23.4 0.0 1.6注①美国某公司称 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-异丁酸-苯甲酸酯商品为 A-SDPGDB 增塑糊的一般特性编号 特性① 熔融温度低② 溶解力强③ 粘度低④ 相容性极好⑤ 闪点高⑥ 没有特殊味,操作时无毒⑦ 使膜和片材产生较高的拉伸强度⑧ 粘度稳定⑨ 。

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