材料表面与界面课后思考题.docx

第一章1. 试述表面张力(表面能)产生的原因怎样测试液体的表面张力？(1) 原因液体表面层的分子所受的力不均匀而产生的液体表面层即气液界面中的分子受到指向 液体内部的液体分子的吸引力，也受到指向气相的气体分子的吸引力，由于气相吸引力太小， 这样，气液界面的分子净受到指向液体内部并垂直于表面的引力作用，即为表面张力这里 的分子间作用力为范德华力2) 测试 ①毛细管上升法测定原理将一支毛细管插入液体中, 液体将沿毛细管上升, 升到一定高度后, 毛细管内外液体 将达到平衡状态, 液体就不再上升了此时,液面对液体所施加的向上的拉力与液体总向下 的力相等则 Y =1 /2(p|-pg)ghrcos6 ⑴(1) 式中Y为表面张力，r为毛细管的半径，h为毛细管中液面上升的高度，pl为测量 液体的密度，pg为气体的密度(空气和蒸气)，g为当地的重力加速度，6为液体与管壁的 接触角若毛细管管径很小，而且6 =0时，则上式⑴可简化为Y =1/2 p ghr (2)② Wilhelmy盘法测定原理 用铂片、云母片或显微镜盖玻片挂在扭力天平或链式天平上， 测定当片的底边平行面刚 好接触液面时的压力， 由此得表面张力，公式为:W 总—W 片二2丫 Icose式中，W总为薄片与液面拉脱时的最大拉力,W片为薄片的重力，丨为薄片的宽度，薄片与 液体的接触的周长近似为2i， e为薄片与液体的接触角。

③ 悬滴法测定原理 悬滴法是根据在水平面上自然形成的液滴形状计算表面张力在一定平面上， 液滴形状 与液体表面张力和密度有直接关系由Laplace公式，描述在任意的一点P曲面内外压差 为式中R1，R2为液滴的主曲率半径；z为以液滴顶点0为原点，液滴表面上P的垂直 坐标；P0为顶点0处的静压力定义S二ds/de式中de为悬滴的最大直径，ds为离顶点距离为de处悬滴截面的直径 再定义H=0 (de/b)2则得y= (p l—pg)gde2/H 式中b为液滴顶点0处的曲率半径若相 对应与悬滴的S值得到的1/H为已知，即可求出表(界)面张力即可算出作为S的函数的 1/H值因为可采用定期摄影或测量ds/de数值随时间的变化，悬滴法可方便地用于测定表 (界)面张力④ 滴体积法测定原理当一滴液体从毛细管滴头滴下时， 液滴的重力与液滴的表面张力以及滴头的大小有关 表示液滴重力(mg)的简单关系式:mg=2nrY实验结果表明，实际体积小得多因此就引入 了校正因子f (r/V1/3),则更精确的表面张力可以表示为：丫二mg/{2nrf(r/v1/3)}其中m 为液滴的质量，V为液滴体积，f为校正因子只要测出数滴液体的体积，就可计算出该液 体的表面张力。

⑤ 最大气泡压力法测定原理若在密度为P的液体中，插入一个半径为r的毛细管，深度为t,经毛细管吹入一极小 的气泡, 其半径恰好与毛细管半径相等此刻, 气泡内压力最大根据拉普拉斯公式, 气泡 最大压力为P孑倉+辛即沪1/21?®^昭t）⑥ 差分最大气泡压力法测定原理差分最大气泡压力法原理是:两个同质异径的毛细管插入被测液体中 ， 气泡从毛细管 中通过后到达液体中，测量两个毛细管中气泡的最大压力p1和p2,表面张力是压差的函数, 计算公式为1/2期（片 腮（1亍葩创巾 厂 l/rr 1A'2式中Ap为两毛细管的压差，At为两管插入液面的高度差2•弯曲面的附加压力与液体表面张力和曲率半径之间存在怎样的关系？若弯曲面为球 面、平面又怎样？3•什么是Young方程？接触角的大小与液体对固体的润湿性好坏有怎样的关系？根据 Young-Dupre方程，请设计测定固-液界面黏附功的方法Young方程：界面化学的基本方程之一它是描述固气、固液、液气界面自由能ysv, ySL,yLv与接触角e之间的关系式，亦称润湿方程，表达式为：ysv-ySL二YLvCOSe 该方程适用于均匀表面和固液间无特殊作用的平衡状态。

关系：一般来讲，接触角e的大小是判定润湿性好坏的依据，若e=o.cose=i，液体完 全润湿固体表面，液体在固体表面铺展；若o vev90液体可润湿固体，且e越小，润 湿性越好；90°vevi80°，液体不润湿固体；e=i80°，完全不润湿固体，液体在固体 表面凝集成小球方法：⑴Young - Ditpre 方理：題壬=<7宓 CE 十⑵由％ = ^(1 + cos^)知测出怖即町求出表面粘附功％具休的方法：在光滑、均匀的固体表面上放一个小液滴，車力作用即以忽略, 搐液滴视作球形的一部份，测出液滴的高度h与宽度肛jjsin 9=2hrTim® =2hrr2 - h2求出£角.计算冉陆4. 比较Langmuir单分子层吸附理论和BET多分子层吸附理论的异同，怎样测定材料的比表 面积？(1)异同Langmuir单分子层吸附理论：P21； BET多分子层吸附理论：P23(2) 测定：气体吸附法书P25第二章1. 什么是表面活性剂？表面活性剂的分子结构有什么特点？表面活性剂的浓度对溶液的表 面张力有怎样的影响？为什么有这样的影响？(1) 表面活性剂是指能使溶剂表面张力降低，且使表面呈现活性状态的物质。

2) 分子结构是由两种不同性质的基团所组成一种为非极性亲油基团，另外一种为极性 亲水基团，即表面活性剂既具有亲水性又有疏水性，形成一种所谓的“两亲结构”的分子3) 随着表面活性剂浓度的增加，表面张力而下降，当达到临界浓度时，表面张力就不再 发生变化4) 表面活性剂其亲水端向水，亲油段相空气，其浓度的上升会使分子聚集在表面，这样 空气和水的接触面减小，表面张力急剧下降，与此同时，水中的表面活性剂也聚集在一起， 排列成憎水基向里，亲水基向外的胶束表面活性剂浓度进一步增加，水溶液表面聚集了足 够多的表面活性剂的分子，无间隙地布满在水溶液表面上，形成单分子膜此时，空气和水 完全处于隔绝状态，表面张力趋于平缓2•何谓HLB值？ HLB值对表面活性剂的选用有何指导意义？(1) HLB 值是指表面活性剂的亲水性与亲油性的相对大小2) HLB越大表示该表面活性剂的亲水性越强,HLB值越低，则亲油性越强•由此，可根据表 面活性剂的 HLB 值的大小,初步选择我们所需要的活性剂类型.3•什么是相转移温度？用PIT表示表面活性剂的亲水、亲油性较HLB值有什么优点？(1) 相转型温度是指非离子型表面活性剂在低温下可形成水包油(0/W )型乳状液，随着温度 升高，溶解度降低,HLB值下降，使得乳状液从原来的(0/W)型转变为油包水型(W/0) 所对应的温度．又称为亲水-亲油平衡温度．(2) PIT与H LB都可以反映出亲水亲油性，但是，PIT可以反映出油的种类、水溶液性质、 温度和相体积等的影响。

同时PIT测定简单、精度高4•什么是CMC浓度？试讨论影响CMC的因素请设计一种实验测定CMC的方法1）CMC 浓度是指随着表面活性剂浓度上升，溶液的表面张力逐渐下降，直至表面张力几 乎不变时所发生转折时的浓度2）疏水基的影响、亲水基、温度、添加剂（电解质、有机物）3）测定方法：测定电导率、渗透压、冰点、增溶性、洗净力等物理量发生显著变化的转 折点5. 温度对离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂溶解度的影响有什么不同？为什么离子 型表面活性剂在 K.P 点以上溶解度迅速增大，而非离子型表面活性剂溶液在 C.P 点变成浑 浊？（1）离子型：在足够低的温度下，溶解度随温度升高而慢慢增大，当温度达到一定值后， 溶解度会突然增大 rafft现象非离子型：溶解度随温度升高而下降，当温度升高到一定温度时，溶液会突然变浑浊（2）离子型：表面活性剂以胶束形式溶解非离子型：温度上升时，氢键被削弱，达到C.P.点时，氢键断裂，表面活性剂从溶液中析 出，溶液变得浑浊第三章1. 有人将二甲基硅氧烷低聚物接枝到聚苯乙烯大分子链上，发现接枝聚合物的表面张力随接 枝率的增高而下降，当接枝率达到一定值后，高聚物的表面张力接近于聚二甲基硅氧烷，试 分析其原因。

2. 总结固体聚合物表面张力的测试方法① 温度与表面张力的关系② 分子量与表面的关系③ 等张比容估算④ 内聚能估算⑤ 测定液体对聚合物的接触角e^2 求取砥卩⑥ 几何平均法、调和平均法计算⑦ 用同系物液体测出其对高聚物的接触角e以cose oLv作图，求临界表面张力ocb诃=£（1十co有日『b",」⑧ 用一系列测试液测定其对高聚物的接触角e由式 二 ，求出'，用… 对二"作图，求4的状态方程法3. 嵌段、接枝、共混对聚合物合金的表面张力有怎样的影响？4. 为什么聚合物与聚合物的相容性较差？如何提高聚合物与聚合物的相容性？(1)书 P86-89(2)①用接枝、嵌段共聚物作增容剂②在共混组分之间引入特殊相互作用③加入低分子量 化合物作增容剂④其它5. 对聚合物进行表面处理的目的是什么？聚烯烃薄膜经电晕处理后表面性能可能发生怎样 的变化？(1) ①改变表面化学组成，增加表面能②改善结晶形态和表面的几何性质③清除杂质或脆 弱的边界层2) 经过电晕处理后，聚合物表面可形成各种的极性基团，改善聚合物的粘接性和润湿性， 对油墨的附着力显著改善，表面张力、剥离力明显提高6. 低温等离子处理对聚合物的表面改性能产生哪些效果？(1) 表面交联：等离子体中高能粒子轰击聚合物表面，产生了大量的自由基，自由基间的 相互作用，在表面形成致密的交联结构，同时也形成了大量的不饱和键。

2)极性基团的引 入 ：等离子体表面氧化反应为自由基链反应，氧的介入，可以引入大量的含氧基团，如羧 基、羰基、羟基3)对润湿性的影响 改善表面的润湿性，使聚合物表面张力增大，接触 角变小4)对粘接性的影响 极性基团的引入使其与其它的材料的粘结强度大大增强5) 其它作用 引起聚合物失重、表面形成小坑裂解产物中分子量较大的降解聚合物，与未降 解的相比，分子量较低，其玻璃化温度和粘度较低，因此可以通过界面的流动性和相互的扩 散改善可粘结性7. 聚合物表面接枝有哪些方法？其原理各是什么？(1) 表面接枝聚合 大分子偶合 添加接枝共聚物(2) 表面接枝聚合：在光、辐射线、紫外线、等离子体使聚合物表面产生活性种，引发乙 烯基单体自由基聚合，进行表面接枝大分子偶合： 聚合物表面产生反应性活性基团，使之与带有反应基团的大分子反应偶合， 实现其表面接枝添加接枝共聚物 在欲改性的高聚物中添加有界面活化性能的共聚物成型，共聚物亲基材段 嵌入到基材内部，留下接枝段在基质聚合物的表面上，达到表面改性的目的第四章1. 简述无机固体的理想表面、清洁表面和真实表面理想表面是将一块晶体沿某晶面切开，而不改变切开面附近原子的位置和电子的密度分 开，所形成的表面称为“理想表面”,理想表面在自然界是不存在的。

假设除了确定一套边 界条件外，系统不发生任何变化，即半无限晶体中的原子位置和电子密度都和原来的无限晶 体一样，这种理想的表面实际上不可能存在清洁表面是指表面经过特殊处理后，保持在10－9~10－10 超高真空下的状态特殊处 理的方法很多，有离子轰击和退火热处理，解理，热蚀，外延，场效应蒸发等，其中离子轰 击加退火热处理是目前最普遍采用的方法实际表面是指经过研磨，抛光处理后的状态在电子显微镜下观察，其表面都是相当不 平整的，表面除出现明显的起伏，还可能伴有裂纹和空洞表面的不平整性，对光刻，细微 加工，磁记录，电位器噪声都有很大的影响，而且与材料的润湿，摩擦，抗蚀等也密切相关2. 叙。