大学有机化学反应方程式总结（较全）.docx

本文格式为Word版，下载可任意编辑大学有机化学反应方程式总结（较全） . 有机化学 一、烯烃 1、卤化氢加成 （1） HXRCHCH2RXCHCH3 【马氏规矩】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含碳较多的碳上 【机理】 H3C快H3CCH2+X+H3CCH3X主CHCH3+H+慢H3C+CH2X+H3CX次 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体 【注】碳正离子的重排 （2） HBrRCHCH2ROORRCH2CH2Br 【特点】反马氏规矩 【机理】 自由基机理（略） 【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体 【例】 BrH3CCHCH2BrH3CCH2HBrH+HBrCH3CH2CH2BrH3CCHCH3+BrH3CCHCH3Br 2、硼氢化—氧化 RCHCH21)B2H62)H2O2/OH-RCH2CH2OH 【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇，加成是顺式的，并且不重排 【机理】 . . H3CCHHH3CCHCH2HBH2CH2BH2H3CCHHCH3BH2H3CCHHCH3BH2CH2CH2CH3H3CH2CH2CB-CH3CH=CH2(CH3CH2CH2)3BOOH-OOHCH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2CB-H3CH2CH2CHOO-BO+HO-OCH2CH2CH3OHCH2CH2CH3OCH2CH2CH3BOCH2CH2CH3HOO-B(OCH2CH2CH3)3OCH2CH2CH3B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOCH2CH2CH33+Na3BO3 【例】 1)BH32)H2O2/OH-CH3OHHHCH3 3、X2加成 Br2/CCl4BrCCBrCC 【机理】 BrBrCCBrC+BrC+CBr-BrCCBrCBrC+CH2OBrCCH2O+-H+BrCCHO . . 【注】通过机理可以看出，回响先形成三元环的溴鎓正离子，然后亲和试剂进击从后面进击，不难看出是反式加成。

不对称的烯烃，亲核试剂进击主要取决于空间效应 【特点】反式加成 4、烯烃的氧化 1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇 -H3CCH3H3CH3CCH3稀冷KMnO4CH3H3CCH3OMnOOORCR1H2OH3CH3COHOHCH3CH3O 2）热浓酸性高锰酸钾氧化 RCR1CHR2KMnO4H+O+R2COH 3）臭氧氧化 RCR1CHR21)O32)Zn/H2OROCR1O+OR2CH 4）过氧酸氧化 RCR1RCR1CHR2CHR2ROOOHRR1R2HORR1R2H +O2Ag 5、烯烃的复分解回响 n CH2R+CH2R1催化剂H2CRCH2R1 【例】 . . OC6H5Grubbs catalystOC6H5+H2CCH2H2CCH2 6、共轭二烯烃 1）卤化氢加成 HXH2CCH2H3CX高温1，4加成为主?H2CXHX低温CH31，2加成为主 2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）回响 【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很轻易生成环状的1，4加成产物。

【例】 OCH2O+CH2 苯OO?OO CH2CHO+CH2 苯?CHOCH2 二、脂环烃 1、环丙烷的化学回响 【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生加成回响开环，类似碳碳双键 H2/NiBr2/CCl4H2SO4HX(X=Br,I)CH2CH2CH2HHCH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2HOHCH2CH2CH2HX 【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物 【注】遵循马氏规矩 【例】 . . CH3HBrCH2CH2CHCH3HBr 2、环烷烃制备 1）武兹（Wurtz）回响 【描述】通过碱金属脱去卤素，制备环烷烃 【例】 CXCH2XCH2XBrKBrCXZnC2H5OHCC双键的养护ZnNaI 2）卡宾 ①卡宾的生成 A、多卤代物的α消释 XX3CH+Y-CX+X-+HYNaOH,RONa,R-Li B、由某些双键化合物的分解 H2CH2CCl2CClCNOC+ON-H2C：H2C：+++CON2Cl-O-Cl2H2C：+CO2 ②卡宾与烯烃的加成回响 【特点】顺式加成，构型保持 【例】 . — 5 —。