常压微波消解法测定COD.doc

作者：高甲友 时间：2007-11-24 17:38:00摘要：采用家用微波炉、利用炉外循环冷凝回流进行了常压下微波消解测定环 境水样中COD勺研究，方法简便、快速、准确度高，对环境水样的测定结果与 标准方法相符关键词：常压微波消解COD环境水样1试验装置与方法常压微波消解装置见图11.1 试剂配制重铬酸钾标准溶液：称取预先在 120°C下烘干2h的基准重铬酸钾12.258g 溶于水中转入1L容量瓶，用水定容，则 C(1/6K2Cr2C7)=0.2500mol/L ;试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉、0.695g硫酸亚铁(FeSO • 7HO) 溶于水中，转入100mL容量瓶中,用水定容；硫酸亚铁铵标准溶液(0.1mol/L):称取39.5g硫酸亚铁铵[(NH)2Fe(SQ)2 • 6HO]溶于水中，加入20mL浓硫酸，冷却后转入1 L容量瓶中 用水定容，临用前用重铬酸钾溶液标定；硫酸一硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入7g硫酸银,放置1〜2d后使 用；COD标准溶液：基准邻苯二甲酸氢钾在 110C下烘干2h后于干燥器中冷却， 称取0.2552g再用水溶解并定容于1L容量瓶中,则为300mg/L的COD标准溶液,用时现配1.2 试验方法取lO.OOmL的COD标准溶液（或环境水样）于锥形瓶中，加入5.00mL重铬酸 钾标准溶液，再缓缓加入20.0mL硫酸一硫酸银溶液，轻摇使之混合均匀后置于 微波炉内，于低档功率（190W）下加热4min,冷至室温后用30mL蒸馏水冲洗冷 凝管内壁，取出锥形瓶加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定 至溶液颜色由蓝绿色变为红褐色即为终点。

同时吸取 10.00mL蒸馏水按上述方法做试剂空白由下式计算水样中的 CODCOD=（VVi） X CX 8X 1 000/V式中 V） 滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积， mLVi――〖ZK（〗滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积， mLV――所取水样的体积，mLC ――硫酸亚铁铵标液的浓度，mol/L2结果与讨论2.1 试验条件采用L25（5）正交试验，选择了硫酸体积、硫酸银含量、消解时间、消解功 率4个因素，各因素选出5个水平进行正交试验 试验结果表明，对测定结果影响最显著的因素是硫酸加入量，然后依次为硫酸银含量、消解功率 与消解时间在微波功率较大和消解时间较长时，由于温度高、压力过大，容 易发生锥形瓶口破裂或瓶塞迸出的现象故最佳试验条件为硫酸一硫酸银溶液 中硫酸银质量浓度为7g/500mL硫酸、加入量为20mL消解功率为低档 （190W）、消解时间为4min2.2消解时间在其他试验条件不变的情况下测定 COD标准溶液,消解时间在2〜8min范围 内的试验结果均很满意（见图2）在处理较难消解的水样时，可以通过适当延 长消解时间来保证消解完全2.3 硫酸用量对COD标准溶液的测定中，随着硫酸加入量的增加消解速度变快，当硫酸 加入量〉20mL时，试验结果较为满意（见图3）。

2.4硫酸银加入量当硫酸一硫酸银溶液中硫酸银含量〉6g/500mL硫酸时，对COD标准溶液的 测定结果较为满意（见图4）2. 5 Cl-浓度在高酸度、高温的条件下，Cl-能被重铬酸钾氧化，并且能与硫酸银反应生成沉淀从而影响测定试验结果表明，向样品溶液中加入 0.2g硫酸汞，当Cl-浓度v 1900mg/L时对测定结果无影响2.6 测定精密度在本试验条件下，对300mg/L的COD标准溶液进行6次平行测定结果的相 对标准偏差为0.54%，表明测定的精密度良好2.7 加标回收率取湖水10.00mL加入不同量的COD标准溶液，测定的加标回收率为 97%- 107% 平均为100.3%（见表1）表1样品加标回收率测定结果CO功卩入量（mg/L）CODM定结果(mg/L)回收率（%）30321076059.4999088.398120116.5973样品分析取环境水样10.00mL于锥形瓶中，加入0.2g硫酸汞，采用本试验方法对 COD标准溶液和湖水、江水、焦化厂废水等样品进行了测定，并与标准方法进 行了对照，测定结果与标准方法相符（见表2） o表2 水样中COD含量的测定结果样品本法测 定结果(mg/L)相对 标准 偏差(%)标准方 法测定 结果(mg/L)相对标准偏差(%)误差(%)coD标准溶液2990.443000.53-0.3湖水样1#17.13.916.92.6+1.2湖水样2#44.02.144.23.4-0.5江水13.53.713.83.2-2.2焦化废水5693.65784.1-1.6工业废酸*94.71.594.31.8+0.4注：测定次数为n=5; *稀释100倍参考文献：[1] 国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会•水和废水监测分析方 法]M].北京：中国环境科学出版社[2] 高向阳，管隶，胡运良，等.微波加热加快测定环境水样中的 CODMn [J].环境科 学，1992, 13(1):79-81.。