天大考研物理化学2000真题和答案.doc

天津大学考研专业课复习资料：11696171821天津大学 2000考研物理化学试题(题号：459)(由北京石油化工学院李汝雄教授做参考答案并做成文本文件)(填空 40 分，计算题 6 道 60 分，共 100 分) 注意事项：答案必须写在答题纸上一、填空题(40 分) 1、理想液态混合物的定义是 2、丁达尔效应指的是 3、由于新相难以形成而出现的四种常见的亚稳定状态是： 4、 称为超电势，它是由于极化而引起的根据产生极化 的原因可将极化简单分为两类：（1） ；（2） 5、催化剂的基本性质是：（1） ， （2） ， （3） ， （4） 6、对于理想稀溶液，在一定温度下溶质 B 的质量摩尔浓度为 bB,则 B 的化学势表达式为：。

7、在恒定的温度 T 下，向体积为 V 的真空刚性容器内通入 1mol 的 A2(g)和 3mol 的 B2(g)， 进行 A2(g)+ B2(g)→2AB(g)的反应，达平衡时，测得生成的 AB(g)物质的量为 n若再 通入 2mol A2(g)测得平衡时 AB(g)物质的量为 2n则上述反应的标准平衡常数 K= 8、在 300K 和平衡状态下，某组成为 xB=0.72 的溶液上方 B 的蒸气压是纯 B 的饱和蒸气 压的 60%，那么：（1）B 的活度是 ；（2）B 的活度系数是 ；（3） 同温度下从此溶液中取出 1mol 的纯 B（组成可视为不变） ，则系统的 G 变化是J .mol-1 9、已知 298K 和 100kPa 下，E{H+ | H2(g)}=0.000V；E{Ag+ | Ag}=0.799V；E{Zn2+ | Zn}=-0.763V （1）利用上述电极设计氢电极为阳极的电池为 ，电池反应是 ，E（电池 1）= ，rG(1)= 。

（2）利用上述电极设计以氢电极为阴极的电池为 ，电池反应是 ，E（电池 2）= ，rG(2)= 10、液体的摩尔气化焓随温度升高而 ，当达到 Tc 时则变为 11、质量摩尔浓度为 0.01 mol.kg-1的 LaCl3水溶液的离子强度 12、以 AgNO3为稳定剂的 AgI 水溶胶，其胶团结构是 13、一般而言，溶剂的凝固点降低常数 Kf与 和 成正比，与 成反比，而溶液的凝固点降低值只与 成正比fT14、对于 U,H,S,G 和 Cv，当能量零点选择不同时，其值受影响的有： ；不 受影响的有 15、298K 下在体积为 2dm3 的刚性绝热容器内装有 1mol 的 O2(g)和 2mol 的 H2(g)，发生 反应生成液态的水该过程的 U= 16、热力学第三定律表述为 。

17、恒温 298K 时，0.5mol 的 A(l)和 0.5mol 的 B(l)混合形成液态混合物，混合过程的（ ） ；（ ） ；（ ） （填>0；=0 或0；<0HmixSmixGmix二、(18 分) 数据转换： 0℃(273K)结冰 Hm=－312.3×18=－6001.2 J， －10℃(263K)结冰 Hm=－312.3×18=－5621.4 J，Cp,m,l=4.184×18=75.312 J.K-1.mol-1, Cp,m,s=37.602 J.K-1.mol-1，Vm,l=cm3=18×10－6m3 ，Vm,s=cm3=19.63×10－6m3 000. 118 917. 018天津大学考研专业课复习资料：11696171824设计过程： －10℃下：Q=H=－5621 J W=－p(Vm,,s －Vm,l)=－101325×(19.63－18)×10－6=－0.165 J U=Q+W=－5621－0.165=－5621.565 JS=S1 ＋S2＋ S3=nCp,m,lln++nCp,m,sln263273 2632 .6001 273263= 2.8101－21.892－1.403=－20.57 J.K-1 G=H－TS=―5621―263×(－20.57)=－211.09 J三. (10 分)`（1）初始速率 V0=kCA,0=1.00×10-5mol.dm-3.s-1 ①t=3600S 时 V=kCA=3.26×10-6mol.dm-3.s-1 ②①/②得：=3.067AA CC0,k=ln=ln3.067=3.113×10－4 S－1t1AA CC0, 36001(2) t1/2==2227Sk2ln(3) k 代入式①得：CA,0=3.21mol.dm-3四、(8 分)（1）S=klnΩ S=kln=R(nAlnyA+nBlnyB)=2Rln0.5=11.526 J.K-112 =exp()=exp()=exp(8.346×1023)12  kS2310381. 1526.11（2）qt=，其中 m==6.64×10－kg.分子-1VhmkT2322 23310022.61000.40 V=10-3dm-3=10-6m-3，单原子气体，T=298.15K 将各有关数据代入得：qt=3.91×1021ft= qt=1.575×10731tq五、(6 分)1mol 单原子理想气体，CV,m=R，23天津大学考研专业课复习资料：11696171825δQ= Cm dT=dU+p dV= CV,m dT+p dV=2R dTp dV=(2R－1.5R)dT=R dT21dV=RdT dV－dT=0VRT 21 V2 T1dln=常数 =常数TV2TV2六、(8 分)Λ= C===9.5×10-5mol.m-3=9.5×10-8mol.dm-3HC   46100 .1988 .3491050. 5KW==(9.5×10-8)2=9.5×10-152CCCOHH=mol.m-3=55.39×10-3mol.dm-3C1809.997===1.715×10-6CCH381039.55105.9七、(10 分)1、已知 H2O2 H2O+O2(g)为一级反应。

21(1) 测定反应放出的 O2(g)的体积与相应反应时间的数据(2) H2O2 H2O+O2(g)21t=0 nA,0 V0t nA ( nA,0－nA) Vt－V0 21t=∞ 0 nA,0 V∞－V0 21= =0,0,2121AAAnnn00 VVVVt AA nn0,tVVVV 0kt=ln=ln=lnAA CC0,AA nn0,tVVVV 02、示意画出 30%的 Sn-Pb 系统的冷却曲线，注明冷却过程中相变化的情况天津大学考研专业课复习资料：11696171826冷却过程：a→b 液体冷却，b 开始有 β 相析出，b→c 期间 l+β，c 开始出现 α 相，c→d 三相 β+α+l 平衡，d 液相 l 消失，d→e 两固熔体 β+α 3、水-异丁醇气-液-液相平衡图如下，写出相区 1，2，3，4 的相数和自由度。

相区1234 相数1221 自由度2112。