天津专用2022高考化学二轮复习热点专攻13有机合成与推断训练含解析.docx

热点专攻13　有机合成与推断1.(2022天津理综)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反响,并依据该反响,开展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线3+2)环加成反响:CH3C≡C—E1+E2—CHCH2(E1、E2可以是—COR或—COOR)答复以下问题:(1)茅苍术醇的分子式为,所含官能团名称为,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 (2)化合物B的核磁共振氢谱中有个吸收峰; 其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为 ①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3);②分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式: (3)CD的反响类型为 (4)DE的化学方程式为, 除E外该反响另一产物的系统命名为 (5)以下试剂分别与F和G反响,可生成相同环状产物的是(填序号) A.Br2　　　　　B.HBr　　　　　C.NaOH 溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反响合成化合物M,写出路线流程图(其他试剂任选)答案:(1)C15H26O　碳碳双键、羟基　3(2)2　5　和(3)加成反响(或复原反响)(4)2-甲基-2-丙醇(5)B(6)+或+(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)解析:(1)根据茅苍术醇的结构简式可知其分子式为C15H26O;所含官能团的名称是碳碳双键、羟基;分子中含有3个手性碳原子。

2)化合物B分子中含有2种处于不同化学环境的氢原子,其核磁共振氢谱有2个吸收峰;根据信息①分子中含有碳碳三键(C≡C)和乙酯基()及信息②连续四个碳原子共直线(C—C≡C—C),可得5种符合条件的同分异构体:、、、、3)CD是碳碳双键加氢反响,属于加成或复原反响4)反响DE属于酯交换反响,另一种产物的系统命名为2-甲基-2-丙醇5)F和G属于双键位置不同的同分异构体,两种物质加溴和碱性水解反响可得到不同物质,加溴化氢可以得到相同物质,B项符合题意6)根据(3+2)环加成反响和AB反响过程选择两组有机物:①和;②和然后依次进行环加成反响和碳碳双键复原反响即可得到目标产物2.(2022天津七校高三期末)功能高分子I的一种合成路线如下图,其中D能与Na反响生成H2,且D苯环上的一氯代物有2种R1COOH+R2COOH答复以下问题:(1)A的名称为,试剂a为 (2)C的结构简式为 (3)F中的官能团名称为 (5)符合以下条件的B的同分异构体有种 ①苯环上有氨基(—NH2);②能发生银镜反响其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶1的结构简式为6)参照上述合成路线,以1-丁烯为原料(无机试剂任选),设计制备丙烯酸(CH2CHCOOH)的合成路线。

答案:(1)甲苯　NaOH水溶液(2)(3)氯原子、羧基(4)⑤⑥⑧+(5)13　(6)解析:D能与Na反响生成H2,且D苯环上的一氯代物有2种,那么两个取代基在对位上故B、C的取代基也在对位,由此推出A为甲苯,甲苯在浓硫酸催化下与浓硝酸反响生成B为对硝基甲苯,对硝基甲苯在光照条件下与氯气发生取代反响生成C为;在氢氧化钠溶液中加热发生取代反响,生成D为根据信息,反响生成CH3CH2CHClCOOH和甲酸,那么F为CH3CH2CHClCOOH,CH3CH2CHClCOOH在氢氧化钾的醇溶液中发生消去反响,酸化后生成G为;与发生酯化反响生成和水,那么H为;发生加聚反响生成功能高分子I1)A的名称为甲苯,在氢氧化钠溶液中加热发生反响生成,故试剂a为NaOH水溶液2)C的结构简式为3)F为CH3CH2CHClCOOH,官能团名称为氯原子、羧基4)①~⑧的反响中,属于取代反响的有①②③④⑦;⑤属于氧化反响,⑥属于消去反响,⑧属于加聚反响,故不属于取代反响的是⑤⑥⑧反响⑦的化学方程式为+H2O5)B为对硝基甲苯,符合条件的同分异构体中,假设为2个取代基,分别为—NH2和—OOCH,那么有邻、间、对位3种结构;假设3个取代基,那么除氨基外还有1个醛基和1个羟基,先将2个取代基定在邻、间、对位,那么另1个取代基取代后的结构分别有4、4、2共10种,合计同分异构体有13种。

其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为2∶2∶2∶1的结构简式为6)参照上述合成路线,1-丁烯与氯气在加热条件下生成,在五氧化二钒催化下氧化得到CH3CHClCOOH,CH3CHClCOOH在氢氧化钾的醇溶液中加热后酸化得到丙烯酸3.香料G的一种合成工艺如以下图所示核磁共振氢谱显示A有两种峰,其强度之比为1∶1CH3CH2CHCH2CH3CHBrCHCH2,CH3CHO+CH3CHO,CH3CHCHCHO+H2O请答复以下问题:(1)A的结构简式为,G中官能团的名称为 (2)检验M已完全转化为N的实验操作是 (3)有学生建议,将MN的转化用酸性KMnO4(溶液)代替O2,老师认为不合理,原因是4)写出以下转化的化学方程式,并标出反响类型:KL,反响类型 (5)F是M的同系物,比M多一个碳原子满足以下条件的F的同分异构体有种不考虑立体异构) ①能发生银镜反响②能与溴的四氯化碳溶液加成　③苯环上有2个对位取代基(6)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇),请设计合成路线(其他无机原料任选)请用以下方式表示:AB…目标产物答案:(1)　碳碳双键、酯基(2)取少量试剂放入试管中,滴加稀NaOH溶液至呈碱性,再加新制的Cu(OH)2加热,假设没有砖红色沉淀产生,说明M已完全转化为N(其他合理答案均可)(3)酸性KMnO4溶液在氧化醛基的同时,还可以氧化碳碳双键(4)+CH3CHO　加成反响(5)6(6)CH2CH—CH3CH2CH—CH2—Br解析:采用逆推法可以推断N为,E为,所以D为,C为,B为,A为,M为,L为,K为。

5)符合条件的同分异构体有、、、、、,共6种4.(2022全国Ⅱ)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的黏结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线:以下信息:①+,②++NaOH+NaCl+H2O,③+答复以下问题:(1)A是一种烯烃,化学名称为,C中官能团的名称为、 (2)由B生成C的反响类型为 (3)由C生成D的化学方程式为 (4)E的结构简式为 (5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式、 ①能发生银镜反响;②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积之比为3∶2∶16)假设化合物D、F与NaOH恰好完全反响生成1 mol单一聚合度的G,假设生成的NaCl和H2O的总质量为765 g,那么G的n值理论上应等于 答案:(1)丙烯　氯原子　羟基　(2)加成反响(3)+NaOH+NaCl+H2O(或+NaOH+NaCl+H2O)(4)(5)(6)8解析:A为CH2CH—CH3,在光照条件下与Cl2发生取代反响,生成物B为CH2CH—CH2Cl,B与HOCl发生加成反响生成C,C为或者1)根据以上分析可知,C中含有氯原子和羟基两种官能团。

2)根据以上分析可知由B生成C为加成反响3)由C生成D可以认为是去掉了1个氯原子和—OH上的1个氢原子,生成HCl,再与NaOH反响生成NaCl与H2O,故反响的化学方程式为+NaOH+NaCl+H2O或者+NaOH+NaCl+H2O4)根据所给信息①和F的结构简式可知E为5)根据能发生银镜反响,可以判断分子中有—CHO,根据核磁共振氢谱中有三组峰,且面积之比为3∶2∶1,可以判断分子中一定有1个—CH3,且该物质结构一定高度对称,可以判断—CH3与—CHO处于苯环的对位,故可以写出符合要求的有机物的结构简式:、6)根据题目所给信息,可写出反响的化学方程式:(n+2)+(n+1)+(n+2)NaOH+(n+2)NaCl+(n+2)H2O,由于生成的NaCl与H2O的总质量为765g,即NaCl和H2O物质的量均为10mol,因此n+2=10,所以n=85.(2022全国Ⅲ)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用下面是利用Heck反响合成W的一种方法:答复以下问题:(1)A的化学名称为 (2)中的官能团名称是 (3)反响③的类型为,W的分子式为 (4)不同条件对反响④产率的影响见下表:实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氢吡啶DMFPd(OAc)231.25六氢吡啶DMAPd(OAc)238.66六氢吡啶NMPPd(OAc)224.5上述实验探究了和对反响产率的影响。

此外,还可以进一步探究等对反响产率的影响 (5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式: ①含有苯环;②有三种不同化学环境的氢,个数比为6∶2∶1;③1 mol的X与足量金属Na反响可生成2 g H26)利用Heck反响,由苯和溴乙烷为原料制备,写出合成路线无机试剂任选)答案:(1)间苯二酚(1,3-苯二酚)(2)羧基、碳碳双键(3)取代反响　C14H12O4(4)不同碱　不同溶剂　不同催化剂(或温度等)(5)、(6)解析:(1)的名称为间苯二酚或1,3-苯二酚2)中含有碳碳双键和羧基两种官能团3)反响③的化学方程式为+2HI+2CH3I,故反响属于取代反响由W的结构简式可推知其分子式为C14H12O44)分析表格中的数据可以看出,不同碱、不同溶剂都会影响反响④的产率还可以进一步探究不同催化剂或温度等条件对产率的影响5)根据D的结构简式及其同分异构体X的结构条件可知,X中苯环上应有对称的两个甲基、两个对称的羟基和一个碘原子(两个甲基、两个羟基关于这个碘原子呈轴对称关系),故相应的X的结构简式为　或。