大学有机化学重点知识总结第五章芳烃芳香性.ppt

第五章第五章 芳烃芳烃 芳香性芳香性•芳烃：具有芳香性的碳氢化合物芳烃：具有芳香性的碳氢化合物•具有高度不饱和性；具有高度不饱和性；•芳香性：芳香性：1）具有稳定的环系；）具有稳定的环系；2）易于亲电取代，）易于亲电取代，难于亲电加成、氧化，即有难于亲电加成、氧化，即有“饱和饱和”性不饱和度不饱和度( ( ) )的计算的计算：： =1+n=1+n4 4+(n+(n3 3-n-n1 1)/2)/2 n n4 4为四价原子数量为四价原子数量 n n3 3为三价原子数量为三价原子数量 n n1 1为一价原子数量为一价原子数量2021/3/111§5.1 芳烃的构造异构和命名芳烃的构造异构和命名一、一、 构造异构构造异构1. 当苯环侧链上的当苯环侧链上的C原子数超过原子数超过3个时，产生构个时，产生构 造异构造异构丙苯丙苯异丙苯异丙苯(枯烯枯烯) 2. 当苯环上连有当苯环上连有2个以上的取代基时，则产生个以上的取代基时，则产生位置异构位置异构, 二取代苯有二取代苯有3个异构体个异构体2021/3/112二、命名二、命名 芳基：芳基：芳烃去掉一个芳烃去掉一个H原子后剩余的部分原子后剩余的部分 苯基：苯基：C6H5－－, Ph－－芳基：芳基：Ar－－2021/3/113命名原则：命名原则：1. 简单的芳烃以苯环为母体，简单的芳烃以苯环为母体， 称称“某苯某苯”甲甲苯苯氯氯苯苯异丙异丙苯苯硝基硝基苯苯2021/3/1142. 当苯环上连有两个以上取代基时，需标明取代当苯环上连有两个以上取代基时，需标明取代基位次或取代基间的相对位置基位次或取代基间的相对位置 1,2–二甲苯二甲苯邻二甲苯邻二甲苯 o–o– : ortho-; m– : meta-; p– : para-1,3–二甲苯二甲苯间二甲苯间二甲苯m–1,4–二甲苯二甲苯对二甲苯对二甲苯p– 二取代苯的二取代苯的3个异构体个异构体:2021/3/1153.多取代苯：多取代苯：1,2,3–三甲苯三甲苯 连三甲苯连三甲苯(2) 不同取代基，选取最简单的取代基为不同取代基，选取最简单的取代基为1位，位，将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号将其它取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号;(1) 三个相同的取代基三个相同的取代基1,2,4–三甲苯三甲苯 偏三甲苯偏三甲苯1,3,5–三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯2021/3/1161–乙基乙基–2–丙基丙基–5–丁基苯丁基苯1-1-甲基甲基-2--2-乙基乙基-4--4-异丙基苯异丙基苯2021/3/117(3) 当苯环与较长、较复杂烃基相连或烃基连有当苯环与较长、较复杂烃基相连或烃基连有 多个苯环，或是与不饱和基相连时，多个苯环，或是与不饱和基相连时，苯环作苯环作取代基取代基2–甲基甲基–3–苯基苯基戊烷戊烷2–苯基苯基–2–丁烯丁烯苯苯乙炔乙炔二二苯基苯基甲烷甲烷苄基苄基氯氯2021/3/118§5.11 多官能团化合物的命名多官能团化合物的命名1.选母体：选母体：2.按照按照“官能团的优先次序官能团的优先次序”，以较优的官能团为母，以较优的官能团为母体体官能团的优先次序：官能团的优先次序：P197醇醇 > 酚酚2021/3/1192. 编号：编号：其它的官能团均为取代基其它的官能团均为取代基，先按照，先按照“最低系列最低系列”原原则编号；若编号相同，按照则编号；若编号相同，按照“次序规则次序规则”较小基团较小基团编号最小，较优基团后列出编号最小，较优基团后列出。

官能团优先次序：官能团优先次序： 4–羟基羟基–3–甲氧基甲氧基341苯甲醛苯甲醛452021/3/1110对氨基苯磺酸对氨基苯磺酸112021/3/11113-甲基甲基-4-羟基苯乙酮羟基苯乙酮12021/3/1112苯的氢化热：苯的氢化热：208.5 kJ • mol-1环己烯氢化热的环己烯氢化热的3倍：倍： 3×119.3 ＝＝357.9 kJ•mol-1§5.2 苯的结构苯的结构苯的稳定化能：（离域能或共振能）苯的稳定化能：（离域能或共振能）357.9-208.5=149.4 kJ/mol357.9-208.5=149.4 kJ/mol 2021/3/11131.平面正六边形平面正六边形2.键角键角: 120 °3.碳碳键长碳碳键长: 0.14 nm一、苯分子的结构特点：一、苯分子的结构特点：1865年，年，Kekule提出了苯的环状构造式提出了苯的环状构造式2021/3/1114二、苯分子结构的价键解释二、苯分子结构的价键解释C：：SP2杂化杂化1. 6 个个C－－C σ键键: sp2–sp2相互交盖，相互交盖，2. 6个个 C－－H σ键键: sp2–1s 相互交盖。

相互交盖3. 6 个个2p 轨道的对称轴垂直于环所在平面，彼轨道的对称轴垂直于环所在平面，彼此相互平行，两侧进行侧面交盖，形成闭合的此相互平行，两侧进行侧面交盖，形成闭合的π轨道；轨道； 6 个个π 电子离域在电子离域在6个个C原子上662021/3/11154.环状的共轭体系导致苯分子具有相当高的稳环状的共轭体系导致苯分子具有相当高的稳定性电子云完全平均化，故无单双键之分电子云完全平均化，故无单双键之分图图 5.2 苯的闭合的苯的闭合的π轨道轨道2021/3/1116苯分子中的骨架苯分子中的骨架2021/3/1117苯分子的键 6662021/3/1118苯分子结构特点苯分子结构特点:1.平面正六边形构型平面正六边形构型2.高度对称、高度离域闭合高度对称、高度离域闭合 键键3.环骨架很稳定环骨架很稳定2021/3/1119§5.4 单环芳烃的化学性质单环芳烃的化学性质＊＊1、亲电取代反应，易、亲电取代反应，易 2、加成反应，难、加成反应，难 3、氧化反应，难、氧化反应，难 4、聚合反应、聚合反应＊＊ 5、芳烃侧链的反应、芳烃侧链的反应2021/3/1120当芳环与亲电试剂作用时，发生取代反应：当芳环与亲电试剂作用时，发生取代反应：苯环上的苯环上的π电子云分别位于环的上方或下方，相电子云分别位于环的上方或下方，相当于一个电子源。

当于一个电子源一、一、 芳环上芳环上亲电取代亲电取代反应反应 试剂中的亲电部分从芳环上取代一个试剂中的亲电部分从芳环上取代一个H原子原子2021/3/1121 芳环上亲电取代反应的类型芳环上亲电取代反应的类型硝基硝基磺酸基磺酸基烷基化烷基化酰基化酰基化卤素卤素2021/3/11221. 卤化反应卤化反应—芳烃与卤素作用生成卤代芳烃芳烃与卤素作用生成卤代芳烃（（1）催化剂：）催化剂： Fe粉或粉或FeX32021/3/1123（（2）卤素活性：）卤素活性：F2 > Cl2 > Br2 > I2（（3 3）同时有少量二卤代苯生成，取代基进入）同时有少量二卤代苯生成，取代基进入邻、对位邻、对位2021/3/1124（（4 4））当苯环上连有烷基时，卤化比苯当苯环上连有烷基时，卤化比苯容易容易且取代基进入且取代基进入邻、对邻、对位2021/3/11252. 硝化反应硝化反应—向向有机分子中引入硝基有机分子中引入硝基(1) 硝化剂：浓硝化剂：浓HNO3 + 浓浓H2SO4（简称混酸）（简称混酸）(2) 硝化反应的难易与苯环上原有取代基性质有关硝化反应的难易与苯环上原有取代基性质有关2021/3/11262021/3/1127底底物物活活性性：：烷烷基基苯苯 > 苯苯 > 硝硝基基苯苯2021/3/11283. 磺化反应磺化反应芳烃与浓芳烃与浓H2SO4作用，芳环上作用，芳环上H原子被原子被磺酸基磺酸基-SO3H取代生成芳磺酸取代生成芳磺酸(1) 磺化剂：磺化剂： 浓浓H2SO4 或或 发烟发烟H2SO4(2) 底物活性：烷基苯底物活性：烷基苯 > 苯苯 > 苯磺酸苯磺酸2021/3/1129甲苯磺化甲苯磺化 邻位邻位 对位（更稳定）对位（更稳定） 0℃ 43% 53%100℃ 13% 79% 高温高温有利于有利于对位对位产物的生成产物的生成(3) 温度对磺化反应产物的影响温度对磺化反应产物的影响2021/3/1130(4) 可逆反应可逆反应磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱下磺酸基水解脱下磺酸基磺化反应可逆，有机合成上可利用磺酸磺化反应可逆，有机合成上可利用磺酸基暂时占位基暂时占位 ，保护苯环上某个位置，保护苯环上某个位置2021/3/1131例：制备纯邻氯甲苯例：制备纯邻氯甲苯×2021/3/11322021/3/1133（（5）磺化反应的作用）磺化反应的作用•利用磺化反应是可逆的利用磺化反应是可逆的, －－SOSO3 3H H能被能被H取代取代,在有机合成中用于在有机合成中用于占位占位,保护苯环上的某一保护苯环上的某一位置。

位置•苯磺酸是有机强酸苯磺酸是有机强酸,在水中的溶解度非常大在水中的溶解度非常大,可增加单独烷烃的可增加单独烷烃的水溶性水溶性2021/3/1134合成洗涤剂（洗衣粉）合成洗涤剂（洗衣粉）—十二烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠2021/3/11354. 付付-克反应（克反应（Friedel-Crafts 反应）反应）在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被被烷基烷基或或酰基酰基取代的反应取代的反应2021/3/1136(1) Friedel–Crafts 烷基化反应烷基化反应①① 常用催化剂：常用催化剂：AlCl3、、FeCl3、、ZnCl2、、 (HF、、BF3、、H2SO4)②② 常用烷基化试剂：常用烷基化试剂：卤代烃、卤代烃、烯烃、烯烃、 醇、醇、环醚环醚2021/3/11372021/3/1138卤代烃的活性：卤代烃的活性：RF > RCl > RBr > RI 不同类型卤代烃反应活性：不同类型卤代烃反应活性：烯丙基型烯丙基型 > 3°> 2°> 1°2021/3/11392021/3/1140＊＊③③ 当引入的当引入的烷基为三个碳以上时，烷基为三个碳以上时，引入引入的烷基会发生碳链的烷基会发生碳链异构现象异构现象（支链化）（支链化） 2021/3/1141如何得到直链烷基苯？如何得到直链烷基苯？2021/3/1142*④ 苯环上连有苯环上连有强吸电子基强吸电子基（如（如–NO2、、-SO3H、、-COOH、、-COR等取代基）时，等取代基）时，烷基化反应不发生。

烷基化反应不发生2021/3/1143⑤⑤ 烷基化反应不易停留在一元阶段，通常烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有多烷基苯生成在反应中有多烷基苯生成 2021/3/1144⑥⑥ 烷基化反应为可逆反应，常伴随烷基化反应为可逆反应，常伴随歧化反应歧化反应2021/3/1145（（2 2）） Friedel–Crafts 酰基化反应酰基化反应2021/3/1146①① 常用催化剂：常用催化剂：AlCl3、、FeCl3、、ZnCl2、、 (HF、、BF3、、H2SO4)同烷基化反应，但用量较烷基化大同烷基化反应，但用量较烷基化大②② 常用酰基化试剂：酰卤、酸酐、羧酸常用酰基化试剂：酰卤、酸酐、羧酸 活性：活性：酰卤酰卤 > 酸酐酸酐 > 羧酸羧酸酰基化反应不会发生重排2021/3/1147③③ 无异构化：无异构化：当引入的烷基为三个碳以上时，当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基引入的烷基不会发生碳链异构现象不会发生碳链异构现象（支链化）（支链化）常用于制备常用于制备C>=3的直链烷基苯的直链烷基苯2021/3/1148④④ 苯环上已有苯环上已有强吸电子基强吸电子基，酰基化反应不，酰基化反应不发生发生;带有带有-NH2 及及 –OH 等基团时，它们等基团时，它们与与AlCl3络合，影响反应的进行；络合，影响反应的进行；⑤ ⑤ 不发生多羰基化反应；不发生多羰基化反应；2021/3/1149（（3 3））F-CF-C烷基化和酰基化有共同的特点烷基化和酰基化有共同的特点: :① ① 相同的催化剂相同的催化剂 ② ② 相同反应历程相同反应历程 ③③ 当苯环上连吸电子基当苯环上连吸电子基-NO2, -CN,-SO3H，，降低苯环上电子云密度，反应变得困难，降低苯环上电子云密度，反应变得困难，不能发生烷基化和酰基化反应不能发生烷基化和酰基化反应;带有带有-NH2 及及 –OH 等基团时，它们与等基团时，它们与AlCl3络合，影响反络合，影响反应的进行；应的进行；2021/3/1150④④ 烷基化反应和酰基化反应都可以发生在分子内，烷基化反应和酰基化反应都可以发生在分子内，生成环状化合物。

生成环状化合物2021/3/1151例：由苯和必要试剂合成例：由苯和必要试剂合成2021/3/11525. 氯甲基化反应氯甲基化反应在在无无水水ZnCl2存存在在下下，，芳芳烃烃与与甲甲醛醛及及HCl作用，芳环上氢原子被氯甲基作用，芳环上氢原子被氯甲基（（—CH2Cl）取代）取代（（1）环上有）环上有强吸电子基强吸电子基时反应不易进行时反应不易进行苄氯苄氯2021/3/1153（（2）引入）引入—CH2Cl，转换为其他基团，转换为其他基团2021/3/1154二、二、 苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理第一步：产生亲电试剂第一步：产生亲电试剂E+卤代：卤代：硝化：硝化：HNO3+2H2SO4→H3O+ +2HSO4- +NO2+磺化：磺化：2H2SO4→H3O++HSO4-+SO32021/3/1155酰基化：酰基化：烷基化：烷基化：RCl+AlCl3→[AlCl4]- + R+2021/3/1156第二步：亲电试剂第二步：亲电试剂E+进攻苯环，产生进攻苯环，产生 δ络合物络合物π-络合物络合物σ-络合物络合物能量高，不稳定能量高，不稳定1、、C-E δ键键 2、、1Csp3, 5Csp2 3、、慢慢快快芳基正离子芳基正离子2021/3/1157第三步：恢复苯环共轭体系第三步：恢复苯环共轭体系2021/3/1158苯亲电取代反应进程－位能变化曲线图苯亲电取代反应进程－位能变化曲线图2021/3/1159硝化反应机理：硝化反应机理： NO2+是有效的亲电试剂，硫是有效的亲电试剂，硫酸在反应中不是脱水剂。

酸在反应中不是脱水剂2021/3/1160付付-克烷基化反应中的支链化克烷基化反应中的支链化第一步第一步: 碳正离子的生成碳正离子的生成2021/3/1161第三步第三步: 失去质子，生成烷基苯：失去质子，生成烷基苯： 第二步第二步: 碳正离子作为亲电试剂进攻苯环，碳正离子作为亲电试剂进攻苯环， 形成形成 新的新的C－－C 键键: 2021/3/1162练习并解释：练习并解释：2021/3/1163三、加成反应三、加成反应工业制备环己烷工业制备环己烷1.加氢加氢常用常用Ni, Rh, Pd等为催化剂等为催化剂2021/3/11642.加氯加氯 2021/3/1165四、四、 氧化反应氧化反应苯环很稳定，只有在剧烈的条件下才会发生氧苯环很稳定，只有在剧烈的条件下才会发生氧化反应，生成丁烯二酸酐化反应，生成丁烯二酸酐 2021/3/1166五、芳烃侧链上的反应五、芳烃侧链上的反应—含含α氢氢 1. 氧化反应：氧化反应：不论芳烃侧链长短，不论芳烃侧链长短，只要只要含含α氢氢就就 被氧化成被氧化成苯甲酸苯甲酸常用氧化剂为常用氧化剂为KMnO4、浓、浓HNO3、、K2CrO4+H2SO42021/3/1167练习练习注意：注意：（（1））无论苯环上碳链多长，都是和苯环相无论苯环上碳链多长，都是和苯环相连的连的 －－H氧化为羧基氧化为羧基 。

2）不含）不含 －－H的取代基的取代基不能被氧化不能被氧化2021/3/11682. 卤代反应卤代反应N–溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺(NBS)1–苯基苯基–1–溴乙烷溴乙烷(87%)α–H 原子的卤代原子的卤代2021/3/1169•注意：芳烃与卤素的反应随反应条件的不同，反注意：芳烃与卤素的反应随反应条件的不同，反应类型不同，产物也不一样应类型不同，产物也不一样2021/3/1170 §5.5 苯环上亲电取代反应的定位规则苯环上亲电取代反应的定位规则 芳环上的取代基既影响亲电取代反应的芳环上的取代基既影响亲电取代反应的速率速率又又决定着亲电试剂进入芳环的决定着亲电试剂进入芳环的位置位置2021/3/1171定位基：定位基：苯环上原有取代基能指定新导入基团的苯环上原有取代基能指定新导入基团的位置，则原有取代基成为定位基这种效应叫位置，则原有取代基成为定位基这种效应叫定定位基效应位基效应硝化反应的硝化反应的相对速率相对速率 1000 1 0.033 6 × 10-8反应活性反应活性 2021/3/1172(1) 第一类定位基第一类定位基─邻、对位定位基邻、对位定位基 使得新进入苯环的取代基主要进入它的使得新进入苯环的取代基主要进入它的邻、对位邻、对位；；除卤素外除卤素外，均使苯环，均使苯环活化活化。

P170－－O-, －－N(CH3)2, －－NH2, －－OH, －－OR, －－NHCOR, －－OCOR,－－R, －－Ar, －－F, －－Cl, －－Br, －－I一、一、 两类定位基两类定位基特特点点:与与苯苯环环相相连连的的原原子子带带孤孤对对电电子子或或负电荷负电荷,为为供电子供电子取代基2021/3/117363% 34% 3%30% 69% 1%2021/3/1174(2) 第二类定位基第二类定位基─间位定位基间位定位基使新进入苯环的取代基主要进入它的使新进入苯环的取代基主要进入它的间位间位，，并使苯环并使苯环致钝致钝P170特点特点:与苯环相连的原子与苯环相连的原子电负性电负性大大,有有重键重键或或带正电荷带正电荷,为为吸电子吸电子取代基N+R3，，-NO2，，-CF3, -CCl3, -CN，，-SO3H，，-CHO，，-COCH3，， -COOH，， -COOCH3，， -CONH22021/3/1175 6% 3% 91%2021/3/1176例例：：下下列列化化合合物物进进行行硝硝化化反反应应的的活活性性由由高高到到低低的的顺序为：（顺序为：（ ））>（（ ））>（（ ））>（（ ））abcd2021/3/1177（（ a ））>（（ c ））>（（ b ））>（（ d ））2021/3/1178 苯环是一个对称分子，由于苯环上苯环是一个对称分子，由于苯环上ππ电子的高度离电子的高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的，所以域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的，所以μ=0μ=0；； 但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响，苯但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响，苯环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较大与较小的交替现象，于是，进行亲电取代反应的难大与较小的交替现象，于是，进行亲电取代反应的难易程度就不同，进入的位置也不同。

易程度就不同，进入的位置也不同苯衍生物的偶极矩苯衍生物的偶极矩二、二、 芳环上亲电取代反应定位规则的理论芳环上亲电取代反应定位规则的理论解释解释2021/3/1179(1) 电子效应电子效应—诱导效应和共轭效应诱导效应和共轭效应①①邻、对位定位基邻、对位定位基 a. 甲基结论：结论：使苯环上电子云密度使苯环上电子云密度增加增加，，邻、对邻、对 位增加的位增加的更多更多，故亲电取代反应比，故亲电取代反应比苯易进行；主要发生在苯易进行；主要发生在邻、对位邻、对位2021/3/1180b.具有孤电子对的取代基（具有孤电子对的取代基（-OH、、-NH2、、-OR等）等）以苯甲醚为例：以苯甲醚为例： 结论：结论：+C > -I，苯环上的电荷密度，苯环上的电荷密度增大增大，，且邻、对位增加的更多些，故为邻对位定位基且邻、对位增加的更多些，故为邻对位定位基 2021/3/1181c. 卤素卤素-I >+C，使苯环电子云向卤素转移，钝化苯环；，使苯环电子云向卤素转移，钝化苯环；结论：使亲电取代反应结论：使亲电取代反应比苯难比苯难进行；进行； 主要生成主要生成邻、对位邻、对位产物。

产物2021/3/1182②②间位定位基的解释（以硝基苯为例）间位定位基的解释（以硝基苯为例） -I , -C，使苯环电子云密度降低，，使苯环电子云密度降低，钝化苯环钝化苯环；；2021/3/1183硝基苯苯环上的相对电荷密度为：结论：结论：使苯环使苯环钝化钝化，因间位的电荷密度，因间位的电荷密度 降低的相对少些，故新导入基进入降低的相对少些，故新导入基进入间间位位 2021/3/1184 电子效应电子效应甲基甲基:+I, +C间位定位基间位定位基 –I, –C卤素卤素 –I > +C具有孤电子对的取代基具有孤电子对的取代基 -I < +C定位基定位基2021/3/11852. 空间效应空间效应 甲苯甲苯–烷基化时异构体的分布烷基化时异构体的分布 苯环上取代基的空间位阻越大，产物中苯环上取代基的空间位阻越大，产物中对位对位异构体越多异构体越多2021/3/1186三、三、 二取代苯亲电取代的定位规则二取代苯亲电取代的定位规则 当二取代苯进一步发生亲电取代反应当二取代苯进一步发生亲电取代反应时，第三个取代基进入苯环的位置由时，第三个取代基进入苯环的位置由已有两个取代基决定的。

已有两个取代基决定的1.当两个基团的当两个基团的定位作用相同定位作用相同时，第三个时，第三个 取代基进入它们共同决定的位置：取代基进入它们共同决定的位置：2021/3/11872.当两个取代基当两个取代基定位作用方向不同时定位作用方向不同时，， 较强的致活基团起主要较强的致活基团起主要的定位作用：的定位作用：①①二者同类，由强的定位基决定二者同类，由强的定位基决定 2021/3/1188②②二者不同类，由邻、对位定位基指定二者不同类，由邻、对位定位基指定2021/3/11893. 对于烷基苯，两个烷基的致活效应相当时，对于烷基苯，两个烷基的致活效应相当时， 第三个取代基进入空间位阻较小的位置第三个取代基进入空间位阻较小的位置88%)2021/3/1190四、四、 亲电取代定位规则在有机合成上的应用亲电取代定位规则在有机合成上的应用1.预测反应的主要产物预测反应的主要产物 2021/3/11912021/3/1192例1A）硝化、氯代B）氯代、硝化 2. 指导多官能团取代苯的合成指导多官能团取代苯的合成2021/3/1193例例2逆合成分析：逆合成分析：2021/3/1194合成路线合成路线:HNO3 ( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )Cl2FeCl3Zn–HgHClH2SO42021/3/1195A)硝化、氯代、磺化B)硝化、磺化、氯代C)氯代、硝化、磺化D)氯代、磺化、硝化 例例32021/3/1196例例浓HCl2021/3/1197例例分析：合成这种化合物，需要向苯环上引入：分析：合成这种化合物，需要向苯环上引入：问题的关键是：先进行哪一步？问题的关键是：先进行哪一步？2021/3/1198分析分析：： （（1）若甲苯先氧化，）若甲苯先氧化，-COOH是间位定位基，是间位定位基， -Br不能进入到不能进入到-COOH的对位；的对位；（（2））甲苯甲苯先溴代，再氧化，则生成的先溴代，再氧化，则生成的中原有的两个定位基的定位效应一致，中原有的两个定位基的定位效应一致，再硝化时，产物是唯一的，即：再硝化时，产物是唯一的，即：路线：溴代路线：溴代→氧化氧化→硝化硝化2021/3/1199合成：合成：2021/3/11100课本：课本：P198（（二二）（）（1 1）、（）、（2 2）、（）、（3 3）、（）、（7 7））（（三三））⑴⑴、、（（4 4））、、（（5 5））、、 ⑺—⑺—（（1010）），，(12) —(16)(12) —(16)（（七七））（（3 3））—⑺—⑺、、（（9 9））, ,（（1010））, ,（（16)16)，，（（1717）；）；（（九九））；；（（十十））；； （（十十七七））⑴⑴，，（（3 3，，（（4 4））；；（（二十三二十三）。

2021/3/11101学习指导：学习指导：P177 一、一、11 P178 二、二、3, 9（只做前两个空）（只做前两个空）, 10，，11, 17, 20，，23, 25，，26 P184 三、三、1，，2, 16（（b））, 21 P191 四、四、5 ；五；五 2, 3 , 4 , 5 P192 六、六、52021/3/11102。