羟基酸和羰基酸hydroxyacidsandketoa.ppt

第九章第九章 羟基酸和羰基酸羟基酸和羰基酸 （Hydroxy-Acid  and  Keto-Acid）目的要求：目的要求：Ø掌握羟基酸和羰基酸的分类与命名；掌握羟基酸和羰基酸的分类与命名；Ø熟悉羟基酸和羰基酸的化学性质；熟悉羟基酸和羰基酸的化学性质；Ø掌握酮式掌握酮式-烯醇式互变异构现象烯醇式互变异构现象第一节第一节 羟基酸羟基酸一、羟基酸的分类与命名一、羟基酸的分类与命名1. 分类：分类：羟羟基基酸酸醇酸醇酸酚酸酚酸2.命名：命名：α     2-羟基丁二酸羟基丁二酸（（α –羟基丁二酸）羟基丁二酸） （苹果酸）（苹果酸） α β      2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸（（ α, β-二羟基丁二酸）二羟基丁二酸） （酒石酸）（酒石酸）2-2-羟基羟基-1,2,3- 丙三羧酸丙三羧酸（柠檬酸）（柠檬酸）3,4-二羟基苯甲酸二羟基苯甲酸（原儿茶酸）（原儿茶酸）3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸 （没什子酸）（没什子酸）二、羟基酸的化学性质二、羟基酸的化学性质1.酸性：酸性：<>>pKa原因：原因：A.分子内氢键分子内氢键；；B.邻位效应邻位效应2.醇酸的氧化反应：醇酸的氧化反应：3. α –醇酸的分解反应：醇酸的分解反应：4.醇酸的脱水反应：醇酸的脱水反应：α –醇酸受热生成交酯醇酸受热生成交酯β-醇酸醇酸α , β-不饱和酸不饱和酸γ-羟基丁酸羟基丁酸 γ-丁内酯丁内酯（（1,4-丁内酯丁内酯)δ-δ-羟基戊酸羟基戊酸 δ- δ-戊内酯戊内酯（（1,5- -戊内酯戊内酯) )5.酚酸的脱羧反应：酚酸的脱羧反应：第二节第二节 羰基酸羰基酸一、羰基酸的分类与命名一、羰基酸的分类与命名羰羰基基酸酸醛酸醛酸酮酸酮酸（（β-β-丙醛酸）丙醛酸） β-β-丁酮酸丁酮酸（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）二、羰基酸的化学性质二、羰基酸的化学性质1.酸性：酸性：>>pKa2.α –酮酸的氧化与分解：酮酸的氧化与分解：3.α –酮酸的氨基化反应：酮酸的氨基化反应：（（（α –氨基酸）氨基酸）称为转氨基作用称为转氨基作用4.β-酮酸的分解反应酮酸的分解反应：：酮式分解酮式分解酸式分解酸式分解5. 醇酸和酮酸的体内化学过程：醇酸和酮酸的体内化学过程：柠檬酸柠檬酸统称酮体统称酮体6. 前列腺素前列腺素（Prostaglandin, PG）Ø基本骨架：基本骨架：Ø分类：分类：Ø命名：命名：PGF2α 9(α ),11(α ),15(S)-9(α ),11(α ),15(S)-三羟三羟基基-5(Z),13(E)--5(Z),13(E)-前列二烯酸前列二烯酸PGB215(S)-15(S)-羟基羟基-9--9-酮基酮基- -5(Z)5(Z)，，8(E)8(E)，，13(E)-13(E)-前列三烯酸前列三烯酸第三节第三节 酮式酮式-烯醇式互变异构烯醇式互变异构一、现象与定义：一、现象与定义：黄色结晶黄色结晶碘仿反应碘仿反应氢气氢气紫红色紫红色紫色消失紫色消失存在烯醇式结构存在烯醇式结构编辑同志：您好！       现将编号2004-9-10文章的修改稿寄去，退修稿及“修改说明”也于近日寄出，望查收。

                                                    刘 芸                                                  2005-1-25 互变异构现象互变异构现象(tautomerism)：：物质的几种不物质的几种不同异构体相互自行转变而达到动态平衡的现象同异构体相互自行转变而达到动态平衡的现象二、烯醇式结构能够稳定存在的原因二、烯醇式结构能够稳定存在的原因：：1. 酮式结构的亚甲基氢受相邻两个吸电子基的影响酮式结构的亚甲基氢受相邻两个吸电子基的影响 具有一定的酸性；具有一定的酸性；2. 烯醇式结构中存在较长的共轭体系；烯醇式结构中存在较长的共轭体系；3. 烯醇式结构中存在分子内氢键，形成稳定性较高烯醇式结构中存在分子内氢键，形成稳定性较高 的螯合结构的螯合结构 互变体系互变体系 烯醇式含量烯醇式含量/%三、乙酰乙酸乙酯在合成上的应用：三、乙酰乙酸乙酯在合成上的应用： 。