第二十九讲烯烃.ppt

烯烃烯烃 一、乙烯的平面结构碳原子杂化轨道sp2的形成及特点乙烯的形成πб键与π键的特点б键：存在--可以单独存在 生成--成键轨道沿键轴重跌，重跌程度大 性质--1,电子云为柱状，并分布于成键原子之间 --2，键能较大，较稳定--3，电子云受核约束大，不易被极化--4，成键的两原子可沿键轴自由旋转 π键 ：存在--不能单独存在，只能与б键共存 生成--P轨道平行重跌，重跌程度小 性质--1，电子云为块状，并分布于成键原子上下2，键能较小，不稳定--3，电子云受核约束小，易被极化--4，成键原子不能沿键轴自由旋转二、同分异构现象（一）构造异构通式：CnH2n 1、碳架异构 2、双键位置异构 顺反异构1、产生顺反异构的条件：A、分子中有限制旋转的因素存在B、每个不能自由旋转的碳原子上必须连有两个不同 的原子或原子团2、顺反异构的类型：A.双键化合物的顺反异构 B.脂环化合物的顺反异构3、顺反异构体的性质 物理性质：沸点、熔点、偶极矩的大小都不相同 化学性质：反应速度、反应产物（空间构型）不相同 生物活性：不相同反式（有活性） 顺式（无活性）命名系统命名法：丙烯基 烯丙基 异丙烯基顺反异构的命名：1、顺反命名法：当两个相同原子或基团处于双键 或环的同侧时，称为顺式；处于异侧时，称为反式 。

顺－2－丁烯 反－2－丁烯顺反异构的命名2、Z/E命名法：若A优先于B，D优先于F，A与D在双键同侧的为Z 型， A与D在双键异侧的为E型基团的顺序规则（1）若取代基的第一个原子不相同，比较原子序数 ，序数大的为优先基团（大基团）；同位素，则质量 大的为优先基团 （2）若取代基的第一个原子相同，则比较与该原子 相连的后面原子，直到比较出大小为止Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯顺-3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-2-戊烯反-3-庚烯 (E)-3-庚烯顺/反与Z/E命名之间没有一一对应的关系！物理性质1、熔点：顺反异构体中，反式结构有较好的对称 性，其熔点高于顺式结构2、沸点：比烷烃高顺反异构体中，反式结构低 于顺式结构3、密度：都小于水化学性质 （一）催化加氢氢化热：烯烃氢化时，断裂一个π键形成两个σ键 所放出的能量kJ/mol）氢化热： 127 120 116 内能： 最大 其次 最小 稳定性： 最小 其次 最大亲电加成反应1、加卤化氢（1）反应机理活性： HI ﹥ HBr﹥ HCl加卤化氢(2)区域选择性和反应活性马氏规则：不对称烯烃与HX的加成，H总是加到 含氢较多的双键碳原子上。

马氏加成规则的解释1、诱导效应的影响：马氏加成规则的解释2、正碳离子的稳定性：烯烃的加成反应活性顺序：加卤化氢（3）正碳离子的重排重排例题例题：说明怎样以良好的产率完成下列转变(不含1- 氯丁烷）.加硫酸硫酸氢异丙基酯（溶于硫酸中）问题：如何将己烷与1-己烯分离？解：加入浓硫酸，将油相与硫酸相分离加卤素反应活性：Cl2﹥ Br2加卤素若：Br2/NaCl溶液若：Br2/H2O加次氯酸次卤酸对不对称烯烃的加成，卤素原子加到 含氢较多的碳原子上！氧化反应1、高锰酸钾： 稀的、冷的KMnO4的碱性或中性溶液 酸性或加热的KMnO4溶液例题 例题：经高锰酸钾氧化后得到下述产物，试写出 原烯烃得结构式1）CO2 和 CH3COOH（2）CH3COOH 和 （CH3）2CHCOOH氧化反应2、臭氧低温氧化氧化反应3、催化氧化4、过氧酸氧化α-H的反应α-H的反应反应机理：离解能： 364 410 453KJ/mol自由基稳定性：聚合反应烯烃的制备 （一）从石油裂解气中分离（二）醇的脱水 （三）炔烃还原烯烃的制备（四）卤代烷脱卤化氢消去HX的反应与亲核取代反应同时存在。