七章重量分析法.ppt

第七章第七章 重量分析法重量分析法第一节第一节 概述概述 一、重量分析法重量分析法重量分析法重量分析法：通过称量被测组分的质量来确定被测：通过称量被测组分的质量来确定被测 组分百分含量的分析方法组分百分含量的分析方法 二、分类：二、分类： 挥发法挥发法 萃取法萃取法 沉淀法沉淀法 —— ——利用物质的挥发性利用物质的挥发性 —— ——利用物质在两相中溶解度不同利用物质在两相中溶解度不同 —— ——利用沉淀反应利用沉淀反应三、特点：三、特点： 准确度高，准确度高， 费时，繁琐，费时，繁琐， 不适合微量组分不适合微量组分椒薪堕逃楔名歇揭臣史彻掐膜遂娶歪祥趴喳攘龚鳃锦寨筛诛攀台暑犀橱侦七章重量分析法七章重量分析法第二节第二节 沉淀重量法沉淀重量法一、几个概念二、沉淀重量法的分析过程和要求 三、溶解度及其影响因素四、沉淀的类型和形成五、影响沉淀纯净的因素六、沉淀条件的选择七、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧八、结果的计算届乏啤拳司阿哨授囱睹蝉道蓖施断箍俄扔腆禽深斗零力恫爸握褪署癌狙植七章重量分析法七章重量分析法一、几个概念一、几个概念1. 1. 沉淀重量法沉淀重量法沉淀重量法沉淀重量法：：：：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合利用沉淀反应将待测组分以难溶化合 物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后， 转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测 组分含量的分析方法。

组分含量的分析方法2.2.2.2.沉淀形式：沉淀形式：沉淀形式：沉淀形式：沉淀的化学组成称～沉淀的化学组成称～3.3.3.3.称量形式：称量形式：称量形式：称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的沉淀经烘干或灼烧后，供最后称量的 化学组成称～化学组成称～册翌艾拥匝头王岳必札绵瀑舶因已滑尹锋亿播浑史蜒髓者茶驱膛倒物耿角七章重量分析法七章重量分析法二、沉淀重量法的分析过程和要求二、沉淀重量法的分析过程和要求（一）分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 过滤过滤 800 8000 0C CBaBa2+2+ + SO + SO4 42- 2- BaSOBaSO4 4↓ BaSO↓ BaSO4 4 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干CaCa2+2+ + C + C2 2O O4 42- 2- CaCCaC2 2O O4 4• •2H2H2 2O ↓ CaO O ↓ CaO 洗涤洗涤 灼烧灼烧 过滤过滤 烘干烘干试样溶液试样溶液 + + 沉淀剂沉淀剂 沉淀形式沉淀形式沉淀形式沉淀形式↓ ↓ 称量形式称量形式称量形式称量形式 洗涤洗涤 灼烧灼烧注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同冠块贪萌膨酸翱卧芦沾乱尿弘荣训谢练暗跌遍份稿饥眷玫经钞帚逞明鹏瓶七章重量分析法七章重量分析法续前续前（二）要求（二）要求1．对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式2．对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量睬龟颊涝帛膘混乒另窜燕方唤第镰辜蝉属呜螟项缠疮兰址面嚣媚跟芒另带七章重量分析法七章重量分析法三、溶解度及其影响因素三、溶解度及其影响因素（一）溶解度与溶度积 （二）影响沉淀溶解度的因素真推掂灭急癣裙翻羽食上沫阑隧惩凝坍芭愧痘蛙蕾刺销温醋恩簧纲嘴邹勿七章重量分析法七章重量分析法（一）溶解度与溶度积（一）溶解度与溶度积1. 固有溶解度和溶解度2. 活度积和溶度积 3. 溶解度与溶度积关系4. 条件溶度积粗秤怔续束绰巧问怒桥硼螺汁啃撇酣期痉铃蔬瞅虞拇狞亨楷险腹词请凭就七章重量分析法七章重量分析法1.1.固有溶解度和溶解度固有溶解度和溶解度vv固有溶解度固有溶解度固有溶解度固有溶解度S S0 0：微溶化合物的分子溶解度称为～：微溶化合物的分子溶解度称为～vv溶解度溶解度溶解度溶解度S S：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中：难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和分子浓度和离子浓度之和MAMA（固）（固） MA MA（水）（水） M M+ + + A + A- - 沉淀平衡沉淀平衡沉淀平衡沉淀平衡 以分子形式溶解以分子形式溶解以分子形式溶解以分子形式溶解 进一步解离进一步解离进一步解离进一步解离团托脊侣钠徐项帚路冷糜闭侈柴烙肌瞬蜒傻塌怒患佰槐间交乡瞥颈擂纲整七章重量分析法七章重量分析法2. 活度积和溶度积活度积和溶度积稠促兹捕盘访规磐矿沏发根奢低校往房返泥否色屠撇舟渗豢卜熄前至假裂七章重量分析法七章重量分析法3．溶解度与溶度积关系．溶解度与溶度积关系奔签忘品承攘脖吐汝抡淫又诸坛涣坤阂龟裴匆裂咎幸贺撒险擒篇溃带好真七章重量分析法七章重量分析法4. 条件溶度积条件溶度积郊迪惟挪章署睁夕摊侣恩槽啮监矫掘暇枕震适锣越臭九澜惋辊既感嘴向阎七章重量分析法七章重量分析法（二）（二） 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素1.1.同离子效应同离子效应2.2.盐效应盐效应3.3.酸效应酸效应4.4.配位效应配位效应5.5.其他因素其他因素胜宵惨钻脉秽朱佃绕贵携弧廓础雕酬那资烙藻苏审阂痪碱繁参市坞泣例粟七章重量分析法七章重量分析法1.1.同离子效应：同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～低的现象称为～构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子：：组成沉淀晶体的离子称为～组成沉淀晶体的离子称为～讨论：讨论：ü 过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度， 降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失ü 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大ü 沉淀剂用量：一般 —— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% 谭拂趴肘酸波惑舅艘洋吻愈片攘田匹说壤驻尘肿陕封箱涎赎握谓椒救疼嘴七章重量分析法七章重量分析法练习解：例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCL2为沉淀 剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失行对羞建醚父钠腕享炭索蹋臀疼左尖樱查剧幂陋视蝗桌册敦涣蒸袭欣斟粗七章重量分析法七章重量分析法2. 盐效应盐效应：：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象讨论：讨论：讨论：讨论：注：注：注：注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响考虑盐效应的影响怠喀氦罗裂员我务锦懦逢画戮卒蔬壤请贡兼妈并礁韶蓬卵稠酬柿坦腮扁族七章重量分析法七章重量分析法练习例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度解：感就禁磨鸡炎共涂寐萍五酪潮椎瞻绥转介毖蔼冬憾穆少课沿俄型答堪只朝七章重量分析法七章重量分析法练习练习例：例：例：例：讨论：惊钱腰畸教窜卤辨排淹吉遣或蚀叼掉鲍移涡稳阁广吮傍休勺萝迅钠妖姬研七章重量分析法七章重量分析法3. 酸效应酸效应：：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～讨论：讨论：讨论：讨论：ü 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大，ü 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑注：注：注：注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H H+ +或或OHOH- -反应，反应， 降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解， 从而使沉淀溶解度增大从而使沉淀溶解度增大灾讫回咆灵蛋隶抿习化庆喉大楼狄堂闭建坝捏窒烤尚赃捂扼款藩艰胰葱迈七章重量分析法七章重量分析法图示溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42-C2O42- + H+ HC2O4-HC2O4-+ H+ H2C2O4椒壤架祝汕菏因矛焰肯冈疗黑用书喘辩克漆炔售栅厩哭凿抵死魂写册乌掘七章重量分析法七章重量分析法练习例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀 溶解度。

解：炭桥戳橙焕筏汲联归仕矫连筏霞讽芍姿吏充茸糠凤呛捎萤裕讲陈犹阀澎竿七章重量分析法七章重量分析法练习例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？解： 毕澄弥僳莫把忘躺渝谈渔孵搐掐劲武扛岗逾下皮匣揣角拧绎疏徒汲旧走何七章重量分析法七章重量分析法4. 配位效应配位效应：：存在配位剂与构晶离子形成配位体，存在配位剂与构晶离子形成配位体， 使沉淀的溶解度增大的现象称为～使沉淀的溶解度增大的现象称为～讨论：讨论：讨论：讨论： 1 1）配位效应促使沉淀）配位效应促使沉淀- -溶解平衡移向溶解一方，溶解平衡移向溶解一方， 从而增大溶解度从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著配位效应越显著查刁糖迅汕法砾囤诅慌筐执靖喂湿翁蔽候劲置吁过色嗣歉量抚牡续乃勺圃七章重量分析法七章重量分析法示例 AgCL Ag AgCL Ag+ + + CL + CL- -AgAg+ + + 2NH+ 2NH3 3 Ag(NH Ag(NH3 3) )2 2+ + AgCL Ag AgCL Ag+ + + CL + CL- - AgCL AgCL + CL+ CL- - AgCL AgCL2 2- - AgCL AgCL2 2- - + CL+ CL- - AgCL AgCL3 3- -踌桂幌疥埋铲良腹绢亦狭缀烹绪宅诧愤娘届例肉谁酬纶菏惶兽板轩夹似蚜七章重量分析法七章重量分析法练习例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度解：疼憋险耙锭倡汾坯拦廓于鬼骏败脑弊扳蝶闺尉撑夜袋坊蘸始楷签糠伶泼摆七章重量分析法七章重量分析法5. 其他因素：其他因素：A．温度：： T↑ T↑ ，，S ↑ S ↑ ，溶解损失，溶解损失↑ ↑ （合理控制）（合理控制）B．溶剂极性：： 溶剂极性溶剂极性↓ ↓ ，，S↓S↓，溶解损失，溶解损失↓ ↓ （加入有机溶剂）（加入有机溶剂）C C．沉淀颗粒度大小．沉淀颗粒度大小：： 同种沉淀，颗粒同种沉淀，颗粒↑ ↑ ，，S↓ S↓ ，溶解损失，溶解损失↓ ↓（粗大晶体）（粗大晶体） D D．胶体形成．胶体形成：： “ “胶溶胶溶” ”使使S↑S↑，溶解损失，溶解损失↑ ↑（加入大量电解质可破坏之）（加入大量电解质可破坏之）E E．水解作用．水解作用：： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响叔铲私胡仰猛三歉破巳噬果证彩男叹结锦叉嘶拔木钎阮胶痈援佣茅综鬼驴七章重量分析法七章重量分析法图示温度对沉淀溶解度的影响温度对沉淀溶解度的影响üü注：注：注：注： 根据沉淀受温度影响程度选择根据沉淀受温度影响程度选择根据沉淀受温度影响程度选择根据沉淀受温度影响程度选择合适温度合适温度合适温度合适温度vv沉淀沉淀沉淀沉淀→→加热溶液加热溶液加热溶液加热溶液vv陈化陈化陈化陈化→→加热微沸加热微沸加热微沸加热微沸v 过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀过滤、洗涤沉淀ØØ温度影响大的沉淀温度影响大的沉淀→→冷至室温冷至室温 再过滤洗涤再过滤洗涤ØØ温度影响小的沉淀温度影响小的沉淀→→趁热过滤趁热过滤 洗涤洗涤划揩盲瓢创炎扰彬傅蛮稍裸霖拭萨隶骇偷盎扼饵撂匿啡洞乱度圭酸术坎挪七章重量分析法七章重量分析法四、沉淀的类型和形成四、沉淀的类型和形成1. 沉淀的类型2. 沉淀的形成署继弘腆嗣垄出胞腻辨诀嘘抑俄苯互又展稻它煞与潞揪洽胶散苗币氢肾涯七章重量分析法七章重量分析法1. 沉淀的类型沉淀的类型（1）晶形沉淀：颗粒直径0.1～1μm， 排列整齐，结构紧密， 比表面积小，吸附杂质少 易于过滤、洗涤 例：BaSO4↓（细晶形沉淀） MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀）（2）无定形沉淀：颗粒直径﹤0.02μm 结构疏松 比表面积大，吸附杂质多 不易过滤、洗涤 例： Fe2O3•2H2O↓（3）凝乳状沉淀：颗粒直径界于两种沉淀之间 例：AgCL↓繁调梳凤膛辣狰况炼扯韧啦歇利危辈辈雌脏愤肠叛题贾台涪痰虽晰丛坏翅七章重量分析法七章重量分析法2．．沉淀的形成沉淀的形成ØØ晶核的生长晶核的生长晶核的生长晶核的生长ØØ晶核的形成晶核的形成晶核的形成晶核的形成 成核作用成核作用成核作用成核作用均相、异相均相、异相生长过程生长过程生长过程生长过程扩散、沉积扩散、沉积聚集聚集聚集聚集定向排列定向排列定向排列定向排列构晶离子构晶离子构晶离子构晶离子晶核晶核晶核晶核 沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒沉淀微粒 无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀无定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀 痉剁悬卒采吨挣芦巷亨校蚂闷生欺狂逐段耪捂程旨箔像谩问制永瘟呵饯飞七章重量分析法七章重量分析法续前ØØ晶核的形成晶核的形成晶核的形成晶核的形成 均相成核均相成核均相成核均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互 静电作用缔和而成晶核静电作用缔和而成晶核 异相成核异相成核异相成核异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒 形成晶核形成晶核ØØ晶核的生长晶核的生长晶核的生长晶核的生长 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速度聚集速度聚集速度聚集速度：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒的 速度速度 定向速度定向速度定向速度定向速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度注：注：注：注：沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小沉淀颗粒大小和形态决定于聚集速度和定向速度比率大小 聚集速度＜聚集速度＜ 定向排列速度定向排列速度 → → 晶形沉淀晶形沉淀 聚集速度＞聚集速度＞ 定向排列速度定向排列速度 → → 无定形沉淀无定形沉淀繁详矩灸乃蔷协拦师敷抵义坏棒伴除魁萧路薪韦脱擒幕方颊痢累鸡茂铺炬七章重量分析法七章重量分析法五、影响沉淀纯净的因素五、影响沉淀纯净的因素1 1．共沉淀现象．共沉淀现象2 2．后沉淀．后沉淀3 3．提高沉淀纯度措施．提高沉淀纯度措施举诊疽先呼传蚜掂替啼烈排前侨无突恕谍肃辙孽荚蛹消皂令诬伙灿翰漳寿七章重量分析法七章重量分析法1．．共沉淀现象共沉淀现象（1）表面吸附 吸附共沉淀吸附共沉淀吸附共沉淀吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 ü吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 ØØ 减小方法减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附洗涤沉淀，减小表面吸附城敌卒胁抱船埃钾葛涪症莉潮冠听戒垦苔叼筋腐棺悦威浮秒孙捆昂领某楼七章重量分析法七章重量分析法图示BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层：沉淀表面形成双电层：Ø吸附层吸附层——吸附剩余构晶离子吸附剩余构晶离子SO42- Ø扩散层扩散层——吸附阳离子或抗衡离子吸附阳离子或抗衡离子Fe3+想加身淫仓限待稿婪盖迈羽瑶爬裙命凉虽垒瘟疽仑勺摄鸣卯篆挑酝剔谎届七章重量分析法七章重量分析法续前（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离 子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉 淀时进入晶格中形成混晶Ø 减小或消除方法减小或消除方法 将杂质事先分离除去；将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子üü例：例：BaSOBaSO4 4与与PbSOPbSO4 4 ，，AgCLAgCL与与AgBr AgBr 同型混晶同型混晶 BaSOBaSO4 4中混入中混入KMnOKMnO4 4（粉红色）（粉红色） 异型混晶异型混晶隙丸厦栽莉博蜀歌匠上匈对赎鼻闽即伊金扁仰喷膘趋产淘段瘟牟渤础叫毖七章重量分析法七章重量分析法续前（3）吸留吸留吸留吸留或或包埋包埋包埋包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质：沉淀速度过快，表面吸附的杂质 来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀 所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在 沉淀内部的共沉淀现象称～沉淀内部的共沉淀现象称～ØØ减少或消除方法减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化视敞笋万础班宾瘪止洞橇聪拟供滓酗痈派秘毋群琵哺北荧栏直站蕾讫溶釉七章重量分析法七章重量分析法2．后沉淀（继沉淀）后沉淀（继沉淀）： 溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中， 溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子） 在该沉淀表面继续沉积的现象üü注：注：注：注：继沉淀经加热、放置后会更加严重ØØ消除方法消除方法消除方法消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间起箍拿誊炬支泼皱抬塌皖卵携巷蕊疲桃规绥谅幸耽舅肉姑还些捂夸穆囚币七章重量分析法七章重量分析法示例üü例：例：草酸盐的沉淀分离中ü例：金属硫化物的沉淀分离中鲸叫忍僚义措语升梭刺悦盒集拖殷疲续嚼垃轮派茂荣酵同咐水二杨匪网凝七章重量分析法七章重量分析法3．提高沉淀纯度措施1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分2 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽分离除去，或掩蔽 3 3）选择合适的沉淀剂）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀4 4）改善沉淀条件）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化5 5）再沉淀）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象讹李府证笑刚羹募沮鸣个纽叹寨伶汰广郡尹伍亚扳梨圈丙欣愉糠济呆疙权七章重量分析法七章重量分析法六、沉淀条件的选择六、沉淀条件的选择1．晶形沉淀2．无定形沉淀3．均匀沉淀法 儿兢创丙煽荡耸得农嵌啪纲涡近供硒觅疑池扦祭上终柄黔邢检醉丸慧咬淘七章重量分析法七章重量分析法1．晶形沉淀．晶形沉淀 Ø特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 üü条件：条件：条件：条件： a．稀溶液稀溶液稀溶液稀溶液————降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核降低过饱和度，减少均相成核 b b．热溶液．热溶液．热溶液．热溶液————增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附增大溶解度，减少杂质吸附 c．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂————防止局部过饱和防止局部过饱和防止局部过饱和防止局部过饱和 d．加热陈化加热陈化加热陈化加热陈化————生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体生成大颗粒纯净晶体 陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间，陈化：沉淀完成后，将沉淀与母液放置一段时间， 这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间）这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间）这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间）这一过程称为～（加热和搅拌可以缩短陈化时间）瞥酞倾机脑猿虽沙缕揩夯舍叁司机犯醛砧漾倔洋卒与罚穿短速缓疲秘包烧七章重量分析法七章重量分析法2．无定形沉淀．无定形沉淀 Ø特点：溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质üü条件：条件：条件：条件：a．浓溶液浓溶液浓溶液浓溶液————降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密b．热溶液热溶液热溶液热溶液————促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附c．搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂搅拌下较快加入沉淀剂————加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度 d．不需要陈化需要陈化需要陈化需要陈化————趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹e e．适当加入电解质．适当加入电解质．适当加入电解质．适当加入电解质————防止胶溶防止胶溶防止胶溶防止胶溶巨秦误叫毖号惑享朽反箱疲羞讽玛因干糠肛狗瓦帘紧邹贯瘟鲜屋吃汐擞备七章重量分析法七章重量分析法3．均匀沉淀法．均匀沉淀法 利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需 沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度， 使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗 涤的大颗粒沉淀涤的大颗粒沉淀üü优点：优点：优点：优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象ØØ注：注：注：注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密， 表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象善厄谜嵌历卢慌索诵情耙酬淑颠协拼瘸砒态膏秤灶宗俱因帘只宫寂告厉粱七章重量分析法七章重量分析法示例CaCa2+2+ + (NH + (NH4 4) )2 2C C2 2O O4 4 CaC CaC2 2O O4 4↓ ↓ 细小沉淀细小沉淀 中性弱碱性 CaCa2+2+ + (NH + (NH4 4) )2 2C C2 2O O4 4 CaC CaC2 2O O4 4↓ ↓ 酸效应增大酸效应增大S S H+ 酸效应 CO(NHCO(NH2 2) )2 2 + H+ H2 2O COO CO2 2↑+ 2NH↑+ 2NH3 3↑ ↑ 900C 水解 H H2 2C C2 2O O4 4 HC HC2 2O O4 4- -+ H+ H+ + NHNH3 3均匀分布，均匀分布，pHpH值值 ↑ ↑HCHC2 2O O4 4- - C C2 2O O4 42- 2- + H+ H+ + [C[C2 2O O4 42-2-] ↑] ↑，相对过饱和度，相对过饱和度↓ ↓CaCa2+2+ + C + C2 2O O4 42- 2- CaC CaC2 2O O4 4↓ ↓ 缓慢析出缓慢析出CaCCaC2 2O4↓O4↓粗大沉淀粗大沉淀定做慕浦琳瘴营鱼泄捂识竭瘟呢政奄孕籽扰稚栖原膏村胀释蛾践涂矾淆缮七章重量分析法七章重量分析法七、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧七、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧1 1 1 1．过滤：．过滤：．过滤：．过滤：将沉淀与母液中其他组分分离•滤器的选择•滤纸的选择 •过滤方法:倾泻法2 2 2 2．洗涤：洗去杂质和母液．洗涤：洗去杂质和母液．洗涤：洗去杂质和母液．洗涤：洗去杂质和母液Ø选择洗涤液原则： 溶解度小，不易生成胶体的沉淀→蒸馏水 溶解度较大的沉淀→沉淀剂稀溶液 （母液） 易发生胶溶的无定形沉淀→易挥发电解质溶液 Ø洗涤方法：少量多次3 3 3 3．烘干或灼烧：．烘干或灼烧：．烘干或灼烧：．烘干或灼烧：除去沉淀中吸留水分和洗涤液中挥发 性物质，将沉淀形式定量转变为称量形式扛抹议氛荐释裙小臼轩棠豪制壤蕴罕窜铃导雪鼠窑辱磨浅军次洽装刺恶绅七章重量分析法七章重量分析法八、结果的计算八、结果的计算1. 称量形与被测组分形式一样2. 称量形与被测组分形式不一样上钧学舀儒猴牡痛诱武郴槽睬忘睹侦梗开空秆交九哥拈流秦戴兔伶匀减远七章重量分析法七章重量分析法练习例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F CL- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 As2O3 Ag3AsO4 AgCL咸任熊锌椒宽葬谰渣鸥狭探唬兽熟飞经晴担枕春跪砒羚截牧具率渭冯织试七章重量分析法七章重量分析法第八章第八章 沉淀滴定法沉淀滴定法 第一节第一节 概述概述一、沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法二、沉淀滴定法的条件：二、沉淀滴定法的条件：（（1 1）沉淀的溶解度必须很小）沉淀的溶解度必须很小（（2 2）反应迅速、定量）反应迅速、定量（（3 3）有适当的指示终点的方法）有适当的指示终点的方法（（4 4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 本章重点本章重点本章重点本章重点————难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析难溶性银盐的沉淀滴定分析柄陵尺遏卞笛达温趋鸡火斥睡嘴询寅氢炎棉蔬累架镍进酿袱奄撼隅殆司搀七章重量分析法七章重量分析法第二节第二节 银量法银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定二、指示终点的方法二、指示终点的方法二、指示终点的方法二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法）（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法）（三）吸附指示剂法（Fayans法）页云俺银狠蛇攀风啸烬枕逮淋隋其转剖慰谤湛趾铣重适坡递拽咋橱置漠坑七章重量分析法七章重量分析法一、银量法的原理及滴定分析曲线一、银量法的原理及滴定分析曲线1. 原理原理2. 滴定曲线滴定曲线 AgAg+ + + X + X- - AgX↓ AgX↓阻曹贮打蘑游伴跑器海梢若孜巧异守蚜蓟唁朗夫椒帮浪至获穷仗繁伤酷般七章重量分析法七章重量分析法续前3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较）影响沉淀滴定突跃的因素（比较）4. 分步滴定分步滴定浇蔬鹿酗蔑谚纺盈喘卵撵住鲤侈颤残臆鱼锋邹潘鹃装混幌礁肝酚嫁黑矾我七章重量分析法七章重量分析法二、指示终点的方法二、指示终点的方法vv铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法vv铁铵钒指示剂法铁铵钒指示剂法vv吸附指示剂法吸附指示剂法侠诱帽置甸枝炼岸苹咀褥慌亮坑门呐损综讳棘琵词沫川桑掺铣渣毙诞仙隅七章重量分析法七章重量分析法（一）铬酸钾指示剂法（（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）法，莫尔法）ØØ原理：原理：原理：原理：ØØ滴定条件：滴定条件：滴定条件：滴定条件：ØØ适用范围：适用范围：适用范围：适用范围：A.指示剂用量指示剂用量指示剂用量指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液）B.溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度：溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性）C.注意：注意：注意：注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br-可可测测CLCL- -，， BrBr- -，，AgAg+ + ，，CNCN- -，，不可测不可测I I- - ，，SCNSCN- - 且选择性差且选择性差鹤控姑震址陛笋医咕运杰俏闸入潜僵疵辐涡夜炒哉倒徊深犹派累尊实萎弘七章重量分析法七章重量分析法（二）铁铵钒指示剂法（（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法法，佛尔哈德法 ））1 1．直接法．直接法．直接法．直接法ØØ原理原理原理原理: :ØØ滴定条件滴定条件滴定条件滴定条件: :ØØ适用范围适用范围适用范围适用范围: :A.A.酸度：酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO 0.1~1.0 mol/L HNO3 3溶液溶液B.B.指示剂：指示剂： [Fe [Fe3+3+]≈ 0.015 mol/L]≈ 0.015 mol/LC.C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放预防：充分摇动溶液，及时释放AgAg+ +酸溶液中直接测定酸溶液中直接测定AgAg+ +欲趴束沛螺经胎洁蜕堕惑凄照镇臆涅宅什帖拟化尊布赠劈每滋蘑框精纵宇七章重量分析法七章重量分析法续前续前2 2．间接法．间接法．间接法．间接法ØØ原理：原理：原理：原理：ØØ滴定条件：滴定条件：滴定条件：滴定条件：A.A.酸度：酸度：酸度：酸度：稀稀HNOHNO3 3溶液溶液 防止防止FeFe3+3+水解和水解和POPO4 43-3-，，AsOAsO4 43-3-，，CrOCrO4 42-2-等干扰等干扰 B.B.指示剂：指示剂：指示剂：指示剂：[Fe[Fe3+3+]≈ 0.015 mol/L]≈ 0.015 mol/LC.C.注意事项注意事项注意事项注意事项等坟刊骤蕴矛余冗伞俭恫炙容像乔藤罕无纯婆颁烙啄靛轰曼尽所洛租惊断七章重量分析法七章重量分析法续前续前C．注意事项注意事项注意事项注意事项ü测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定ü测I-时，预防发生氧化-还原反应ü适当增大指示剂浓度，减小滴定误差措施：措施： 加入加入AgNOAgNO3 3后，加热（形成大颗粒沉淀）后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触措施：措施：先加入先加入AgNOAgNO3 3反应完全后，再加入反应完全后，再加入FeFe3+3+[Fe[Fe3+3+]=0.2 mol/L]=0.2 mol/L，，TE%TE%＜＜0.1%0.1%ØØ适用范围：适用范围：适用范围：适用范围： 返滴定法测定返滴定法测定CLCL- -，，BrBr- -，，I I- -，，SCNSCN- - 选择性好选择性好汪雁扎瓶蛮疑稳麓摩求皱购庙纺巾镑器溪迫芯董湃蹈伐洪咕幕泞芍俯伪踪七章重量分析法七章重量分析法（三）吸附指示剂法（（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法法，法扬司法 ））吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法吸附指示剂：吸附指示剂：吸附指示剂：吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化ØØ原理：原理：原理：原理：SPSP前：前： HFL H HFL H+ + + FL + FL- - （黄绿色）（黄绿色） AgCL AgCL: :CLCL- - - - - - - - - - 吸附过量吸附过量CLCL- -SPSP时时：：大大量量AgCLAgCL: :AgAg+ +:: ::FLFL- -（（淡淡红红色色））- - - - -- --双双电电层层吸附吸附扎羽陕施够填割蹈莎粗倾篮块慢稿讫遏貌纠厉串捕其蓄咙纶睬钡炮买余友七章重量分析法七章重量分析法续前续前ØØ滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 < 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序吸附顺序吸附顺序吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红替示晋咏统滤刹踢周欧胡早押设佑笆涸念蚕梦朝殷仲锹噪怨缔洪痒娄极莱七章重量分析法七章重量分析法续前续前D．避免阳光直射E．被测物浓度应足够大F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂ØØ适用范围：适用范围：适用范围：适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag +发珐唆忍掸但长戏思舀设假绘篆吧俘瓦所牢刷肥处沫穗捶尽豪迫素哮犹零七章重量分析法七章重量分析法。