
不同制浆造纸废水污染物组成分析.ppt
27页各种制浆造纸废水污染物各种制浆造纸废水污染物组成分析组成分析陕西科技大学造纸环保研究所陕西科技大学造纸环保研究所 张安龙张安龙Logo目目 录录1废水水质指标废水水质指标23指标含义指标含义各种制浆造纸废水污染物组成分析各种制浆造纸废水污染物组成分析Logo1、废水水质指标、废水水质指标Ø物理指标:悬浮物(物理指标:悬浮物(SSSS)、总固含物()、总固含物(TSTS)、浊度、温度、)、浊度、温度、色度、电导率、色度、电导率、pHpH值等;值等; Ø化学指标:生化耗氧量(化学指标:生化耗氧量(BODBOD)、化学耗氧量()、化学耗氧量(CODCOD)、总)、总有机碳(有机碳(TOCTOC)、总有机氯化物()、总有机氯化物(TOClTOCl)、硫化物、可吸附)、硫化物、可吸附有机卤化物(有机卤化物(AOXAOX)、总氮、总磷、氨氮等;)、总氮、总磷、氨氮等; Ø生物指标:细菌总数、大肠杆菌等生物指标:细菌总数、大肠杆菌等 Logo2、指标含义及分析方法、指标含义及分析方法Ø 悬浮物(悬浮物(Suspended SolidsSuspended Solids):): 水中未溶解的非胶态的固体物。
造纸废水中的水中未溶解的非胶态的固体物造纸废水中的SSSS指全部的悬浮体指全部的悬浮体 造纸工业废水主要是细小纤维,以及胶料、填料和涂料等;废纸废水因造纸工业废水主要是细小纤维,以及胶料、填料和涂料等;废纸废水因废纸来源不同而含有非纤维杂质,泡沫塑料、热熔胶等废纸来源不同而含有非纤维杂质,泡沫塑料、热熔胶等 方法:水样通过孔径为方法:水样通过孔径为0.45μm0.45μm的滤膜,截留在滤膜上并与的滤膜,截留在滤膜上并与103103--105 105 ℃℃烘干至恒重的固体物质烘干至恒重的固体物质Ø 化学需氧量(化学需氧量(Chemical Oxygen Demand)Chemical Oxygen Demand):: 水或废水中的有机物被强氧化剂氧化所消耗的氧量作为衡量水中有机水或废水中的有机物被强氧化剂氧化所消耗的氧量作为衡量水中有机物相对含量的指标废水中还原性无机物如硫化物、亚硫酸盐、亚硝酸盐等物相对含量的指标废水中还原性无机物如硫化物、亚硫酸盐、亚硝酸盐等也可以被氧化而增加也可以被氧化而增加CODCOD值总CODcrCODcr、溶解性、溶解性CODcrCODcr,, CODCODB B、、 CODCODNBNB 方法:在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐做方法:在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐做催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度LogoØ生化需氧量(生化需氧量(Biologic Oxygen DemandBiologic Oxygen Demand):):Ø表示废水中可被微生物氧化分解的有机物的量一般用表示废水中可被微生物氧化分解的有机物的量一般用BODBOD5 5((20℃20℃)表示,)表示,指指20℃20℃下培养下培养5 5天测定溶解氧的消耗量天测定溶解氧的消耗量 方法:稀释接种法将水样注满培养瓶,塞好后应不透气,将瓶置于恒温方法:稀释接种法将水样注满培养瓶,塞好后应不透气,将瓶置于恒温条件下培养条件下培养5 5天,培养前后分别测溶解氧浓度,由两者的差值可算出每升天,培养前后分别测溶解氧浓度,由两者的差值可算出每升水消耗掉氧的质量,即水消耗掉氧的质量,即BODBOD5 5值 Ø色度:色度:Ø指水体中含有有色物质的程度一般对接纳水体的使用价值、下游用水指水体中含有有色物质的程度一般对接纳水体的使用价值、下游用水点的水处理费用、水体透光性、水生生物等均有较大影响点的水处理费用、水体透光性、水生生物等均有较大影响 方法:采用铂方法:采用铂- -钴比色法或稀释倍数法测定。
钴比色法或稀释倍数法测定 LogoØ硫化物:硫化物:Ø指水和废水中溶解性的有机硫化物和酸溶性金属硫化物其含量指水和废水中溶解性的有机硫化物和酸溶性金属硫化物其含量 是水体污染的一项重要指标是水体污染的一项重要指标Ø 可吸附有机卤化物(可吸附有机卤化物(AOXAOX)): :Ø水和废水中含有的氯取代有机化合物水和废水中含有的氯取代有机化合物 纸浆中木质素和漂白剂元素氯是漂白废水中纸浆中木质素和漂白剂元素氯是漂白废水中AOXAOX的来源 AOX AOX含量通常与未漂浆硬度和多段漂中第一段的元素氯用量有关,是一含量通常与未漂浆硬度和多段漂中第一段的元素氯用量有关,是一种强毒性物质种强毒性物质 另外漂白废水中无机氯化物、总有机氯化物和总氯化物存在如下关系:另外漂白废水中无机氯化物、总有机氯化物和总氯化物存在如下关系:TOClTOCl==TClTCl--IOClIOClLogo备料废水备料废水 3、各种制浆造纸废水污染物组成分析、各种制浆造纸废水污染物组成分析1化学法制浆废液化学法制浆废液 23洗涤、筛选、漂白废水洗涤、筛选、漂白废水化学机械浆及机械浆废水化学机械浆及机械浆废水 45造纸车间白水造纸车间白水 6废纸制浆造纸废水废纸制浆造纸废水 7污冷凝水污冷凝水 Logo3.1 备料废水备料废水•木材原料备料废水:木材原料备料废水: 主要包括湿法剥皮废水以及原木或木片洗涤废水,可以利用造纸白水。
主要包括湿法剥皮废水以及原木或木片洗涤废水,可以利用造纸白水 用水量:干法用水量:干法0 0~~2m2m3 3/m/m3 3,湿法开放系统,湿法开放系统5 5~~30m30m3 3/m/m3 3,湿法封闭系统,湿法封闭系统1 1~~5m5m3 3/m/m3 3;; 污染负荷污染负荷BOD5 5:干法干法0 0~~3kg/m3kg/m3 3,湿法开放系统,湿法开放系统3 3~~6kg/m6kg/m3 3,湿法封闭系统,湿法封闭系统2 2~~3kg/m3kg/m3 3;; 废水主要含树皮、泥砂、木屑以及木材中的水溶性物质,包括果胶、多糖胶质及单宁等废水主要含树皮、泥砂、木屑以及木材中的水溶性物质,包括果胶、多糖胶质及单宁等 处理方法:废水处理方法:废水——物化处理物化处理——循环使用,定期送废水处理站进行生物处理循环使用,定期送废水处理站进行生物处理•非木材原料的备料废水:非木材原料的备料废水: ●蔗渣蔗渣的湿法储存和脱髓,将产生含有大量有机物和悬浮物的废水的湿法储存和脱髓,将产生含有大量有机物和悬浮物的废水 用水量:在开放系统时,耗水量为用水量:在开放系统时,耗水量为3030~~60m60m3 3/ /绝干脱髓蔗渣绝干脱髓蔗渣,, 污染负荷:污染负荷:SS 60SS 60~~120kg/120kg/绝干脱髓蔗渣绝干脱髓蔗渣,,BODBOD5 51010~~30kg/30kg/绝干脱髓蔗渣绝干脱髓蔗渣。
处理方法:废水送废水处理站进行生物处理处理方法:废水送废水处理站进行生物处理Logo●竹子竹子备料与木材相似,在竹子的削片、洗涤和筛选过程中,部分溶出物溶解于备料与木材相似,在竹子的削片、洗涤和筛选过程中,部分溶出物溶解于水中,造成水污染竹子备料的用水量变化较大,可达水中,造成水污染竹子备料的用水量变化较大,可达2 2~~30m30m3 3/m/m3 3实积竹材实积竹材处理方法:备料的污染负荷较低,除去水中的砂石、碎屑等之后,可以处理方法:备料的污染负荷较低,除去水中的砂石、碎屑等之后,可以回用●麦草或稻草麦草或稻草为原料的备料废水包括洗涤水、除尘器水封及除尘器排除灰尘的洗为原料的备料废水包括洗涤水、除尘器水封及除尘器排除灰尘的洗涤所排出的水含有的悬浮固体和一定量草屑中的可溶性有机物,增加了废水涤所排出的水含有的悬浮固体和一定量草屑中的可溶性有机物,增加了废水中的中的BODBOD5 5和和CODCODcrcr污染负荷:污染负荷:COD 10COD 10~~20kg/t20kg/t绝干草绝干草处理方法:废水处理方法:废水——物化处理物化处理——循环使用,定期送废水处理站进行生物处理循环使用,定期送废水处理站进行生物处理Logo3.2 化学法制浆废液化学法制浆废液l 黑液(黑液(black liquorblack liquor)) 指用烧碱法(指用烧碱法(SodaSoda法)和硫酸盐法(法)和硫酸盐法(kpkp法法)直接蒸煮原料而产生的废水。
直接蒸煮原料而产生的废水 表表3-1 不同制浆原料黑液的主要组成不同制浆原料黑液的主要组成成成 分分原原 料料红松红松落叶松落叶松马尾松马尾松蔗渣蔗渣莸莸苇苇稻草稻草麦草麦草W(固形物)(固形物)/%W(有机物)(有机物)/% 木素木素 挥发酸挥发酸 其他其他W(无机物)(无机物)/% 总碱总碱 Na2SO4 SiO2 其他其他71.4941.007.8451.1689.603.640.756.0169.2243.9011.4844.6290.601.891.897.5170.3337.0011.3551.6287.002.250.7510.0068.3634.1016.2049.7060.803.307.4428.4666.90———77.40—5.44—69.7242.4012.6845.0285.005.308.830.8768.70—17.70———15.00—69.0031.6013.3052.70——23.90—由表可见,黑液中含有有机物和无机物两大类物质。
有机物主要是碱木素、半纤由表可见,黑液中含有有机物和无机物两大类物质有机物主要是碱木素、半纤维素和纤维素的降解产物,如挥发酸、醇等;无机物中绝大部分是各种钠盐,如维素和纤维素的降解产物,如挥发酸、醇等;无机物中绝大部分是各种钠盐,如硫酸钠、碳酸钠、氢氧化钠以及硫化钠等硫酸钠、碳酸钠、氢氧化钠以及硫化钠等Logol红液红液((red liquorred liquor)) 指用亚硫酸盐法(指用亚硫酸盐法(SPSP法)直接蒸煮原料而产生的废液法)直接蒸煮原料而产生的废液 制浆所用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐制浆所用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐 此法的蒸煮废液,即红液有着十分复杂的化学成分,木素和纤维素是有机物中的此法的蒸煮废液,即红液有着十分复杂的化学成分,木素和纤维素是有机物中的 主要成分,糖类含量也较多,还含有制浆药剂详见表主要成分,糖类含量也较多,还含有制浆药剂详见表1-31-3表表3-2 3-2 亚硫酸盐浆红液成分亚硫酸盐浆红液成分 其中,酸法中的以亚硫酸铵为蒸煮药剂的亚硫酸铵法,其废液中的有机物质主要是木质素含其中,酸法中的以亚硫酸铵为蒸煮药剂的亚硫酸铵法,其废液中的有机物质主要是木质素含 量约占总有机物的一半。
易被生物降解利用的糖类和挥发性有机酸约占总有机物的量约占总有机物的一半易被生物降解利用的糖类和挥发性有机酸约占总有机物的20%20%回收回收 化学药品及热能是解决红液污染的根本途径化学药品及热能是解决红液污染的根本途径W(成分)(成分)/%原料原料针叶木针叶木阔叶木阔叶木非木材原料(蔗渣、芒秆非木材原料(蔗渣、芒秆混合亚硫酸氢镁法)混合亚硫酸氢镁法)木素磺酸盐木素磺酸盐总糖总糖己糖己糖戊糖戊糖糖衍生物(糖磺酸盐,糖醛酸盐)糖衍生物(糖磺酸盐,糖醛酸盐)挥发性有机物(醋酸、甲酸、呋喃等)挥发性有机物(醋酸、甲酸、呋喃等)无机物无机物5419145205246195142211255.618125Logo原料原料生产方法生产方法得率得率/%卡伯值卡伯值BOD7/(kg/t浆浆)CODcr/(kg/t浆浆)麦草麦草杨木杨木桉木桉木桦木桦木云杉云杉云杉云杉白松白松NSSC酸法酸法酸法酸法NSSC酸法酸法酸法酸法酸法酸法48-49504980516048-4918-20-12-35--28033530012030018032413301233133028012008001550表表3-3 3-3 不同原料亚硫酸盐蒸煮废液污染负荷不同原料亚硫酸盐蒸煮废液污染负荷 Logo3.3 化学机械浆及机械浆废水化学机械浆及机械浆废水 这类废水中的污染物,主要是生产过程中产生的溶解性有机物和流失的细小这类废水中的污染物,主要是生产过程中产生的溶解性有机物和流失的细小纤维。
溶解性有机物的数量,取决于材种和制浆方法非木材原料化机浆废纤维溶解性有机物的数量,取决于材种和制浆方法非木材原料化机浆废水水CODCOD与与BODBOD污染负荷大大高于针叶木或阔叶木化机浆废水;阔叶木化机浆废污染负荷大大高于针叶木或阔叶木化机浆废水;阔叶木化机浆废水水CODCOD、、BODBOD负荷高于针叶木浆废水负荷高于针叶木浆废水一般来说,化学机械法制浆过程的废液排放量为一般来说,化学机械法制浆过程的废液排放量为2020~~30m30m3 3/t/t浆,生化耗氧量浆,生化耗氧量和化学耗氧量分别为和化学耗氧量分别为4040~~90kg/t90kg/t浆和浆和6565~~210kg/t210kg/t浆,并且含有大量的悬浮浆,并且含有大量的悬浮物和较深的色度生化耗氧量和化学耗氧量的主要成分是木素降解产物、多物和较深的色度生化耗氧量和化学耗氧量的主要成分是木素降解产物、多糖类和有机酸类,其中木素降解产物占糖类和有机酸类,其中木素降解产物占30%30%~~40%40%,多糖类占,多糖类占10%10%~~15%15%,有机,有机酸类占酸类占35%35%~~40%40% Logo原料与预处理原料与预处理工艺工艺预处理化学药品预处理化学药品COD排放负荷排放负荷/((kg/t风干浆)风干浆)BOD5排放负荷排放负荷/((kg/t风干浆)风干浆)松木松木CTMP杨木杨木CMP桉木桉木SCMP稻草稻草CMPNaOHNa2SO3NaOHCa(OH)261.8230.9276385.717.5-102.4175.0表表3-7 3-7 不同原料化学机械浆废水污染负荷不同原料化学机械浆废水污染负荷LogoEg: 对尾叶桉对尾叶桉SCMPSCMP制浆废水特性分析发现,该废水溶解性总固体含量高制浆废水特性分析发现,该废水溶解性总固体含量高 达达3.53.5~~3.8g/L3.8g/L,主要包括废水中低相对分子质量挥发酸、溶解性的,主要包括废水中低相对分子质量挥发酸、溶解性的 木素降解物、高相对分子质量树脂酸、脂肪酸、酚类、多酚类及其木素降解物、高相对分子质量树脂酸、脂肪酸、酚类、多酚类及其 降解产物、少量的低聚糖等有机物,以及亚硫酸盐等无机物。
这些降解产物、少量的低聚糖等有机物,以及亚硫酸盐等无机物这些 污染物是此类废水毒性的主要来源污染物是此类废水毒性的主要来源 另外,对另外,对TMPTMP废水的废水的GC-MSGC-MS技术分析表明,该废水中挥发性组分主要技术分析表明,该废水中挥发性组分主要 为为呋喃、呋喃、α-α-蒎烯、蒎烯、β-β-蒎烯、萜烯醇、海松醇等,另外检测到的毒性有蒎烯、萜烯醇、海松醇等,另外检测到的毒性有 机物多达机物多达100100多种还发现,多种还发现,TMPTMP木浆废水中二聚戊烯衍生物、木浆废水中二聚戊烯衍生物、α-α-蒎烯、蒎烯、 β- β-蒎烯、蒎烯、α-α-萜烯醇的生物毒性最强,在废水中的浓度比水生生物半致死萜烯醇的生物毒性最强,在废水中的浓度比水生生物半致死 浓度高出几十倍浓度高出几十倍Logo3.4 洗、选、漂废水洗、选、漂废水• 洗涤废水洗涤废水 主要指设备的跑、冒、滴、漏和洗浆机及相关的贮槽清洗水这部分水水质水量波动较大,主要指设备的跑、冒、滴、漏和洗浆机及相关的贮槽清洗水这部分水水质水量波动较大,废水成分与蒸煮工艺关系较大,颜色多呈棕黑色,废水成分与蒸煮工艺关系较大,颜色多呈棕黑色,BODBOD5 5负荷较高。
负荷较高l 筛选废水筛选废水 筛选排放的废水包括浆料浓缩后脱出的水、净化尾浆的排水筛选排放的废水包括浆料浓缩后脱出的水、净化尾浆的排水 对化学浆及化学机械浆来说,洗涤与筛选废水的主要污染物同相应的蒸煮废液一对化学浆及化学机械浆来说,洗涤与筛选废水的主要污染物同相应的蒸煮废液一 样,其浓度高低与蒸煮废液提取率直接相关此外还含有一定量的悬浮纤维样,其浓度高低与蒸煮废液提取率直接相关此外还含有一定量的悬浮纤维 对机械浆,洗涤筛选废水中主要污染物是悬浮纤维及纤维原料中的溶解性有机物对机械浆,洗涤筛选废水中主要污染物是悬浮纤维及纤维原料中的溶解性有机物项项 目目开放系统开放系统封闭系统封闭系统废水量废水量/m3BOD7/kg色度(色度(C.U.))SS/kg30~~1001030~~505~~106~~8510~~200表表3-4 开放式和封闭式筛选系统吨浆废液量及污染负荷的比较开放式和封闭式筛选系统吨浆废液量及污染负荷的比较Logol 漂白废水漂白废水 漂白废水含有有机物、悬浮物、剩余漂白药剂及较多的有机氯化物(漂白废水含有有机物、悬浮物、剩余漂白药剂及较多的有机氯化物(AOX))●废水中有机化合物废水中有机化合物313种,其中有机氯化物种,其中有机氯化物200余种余种●色度:含元素氯漂白废水>色度:含元素氯漂白废水>ECF >>TCF●COD:: ECF比含元素氯漂白废水降低比含元素氯漂白废水降低20-25%,,TCF比含元素氯漂白废水降低比含元素氯漂白废水降低40-50% ●有机氯化物(有机氯化物(AOX)具有很深的颜色和很大的毒性。
这些有机氯化物大都是芳香族化合)具有很深的颜色和很大的毒性这些有机氯化物大都是芳香族化合物,不易为微生物分解;也是水体毒性的主要来源,会导致畸变、致突变及致癌作用物,不易为微生物分解;也是水体毒性的主要来源,会导致畸变、致突变及致癌作用●每吨漂白针叶木硫酸盐浆每吨漂白针叶木硫酸盐浆C段和段和E段废水中含有约段废水中含有约5kg有机氯化物;有机氯化物;●为了控制漂白工序的污染,已逐渐使用无元素氯或全无氯漂白工艺来代替含为了控制漂白工序的污染,已逐渐使用无元素氯或全无氯漂白工艺来代替含氯漂白工艺,从而氯漂白工艺,从而 降低废水色度及一定数量的降低废水色度及一定数量的BODBOD和和CODCOD,还可降低废水中的,还可降低废水中的有机氯化物、二噁英及呋喃等强烈毒性物质详见表有机氯化物、二噁英及呋喃等强烈毒性物质详见表3-53-5Logo表表3-5 3-5 不同漂白程序每吨浆的废液特征不同漂白程序每吨浆的废液特征漂白程序漂白程序COD/kgBOD/kgAOX/kg氯代酚类氯代酚类化合物量化合物量/gC90+D10EHDEDO(C85+D15)(EO)DED O(D30C70)(EPO)D(E+P)D Seq.C+aerated lagoonOXPD (E+P) DSeq.C aerated lagoon+UFOXPD (E+P) DOD100 (EPO) DDSeq.H+aerated lagoon1006550305015404025251512312<2101028321.31.40.90.5<1<0.79025119<0.5<9<1<1<1注:漂白程序中注:漂白程序中C-C-氯化氯化 D-D-二氧化氯漂白二氧化氯漂白 E-E-碱处理碱处理 H-H-次氯酸盐漂白次氯酸盐漂白 O-O-氧脱氧脱木素木素 P-P-过氧化氢漂白过氧化氢漂白 X-X-酶处理酶处理 aerated lagoon-aerated lagoon-曝气塘曝气塘 UF-UF-超滤超滤 Seq.C-Seq.C-漂漂白程序白程序O(D30C70)(EPO)D(E+P)DO(D30C70)(EPO)D(E+P)D的废水的废水 Seq.H-Seq.H-漂白程序漂白程序OD100 (EPO) DDOD100 (EPO) DD的废的废水水Logo一般将洗、选、漂工段下来的水称为造纸中段废水。
一般将洗、选、漂工段下来的水称为造纸中段废水Eg: 采用采用GC-MCGC-MC分析碱法草浆造纸中段废水中的有机污染物的组成,结果发现分析碱法草浆造纸中段废水中的有机污染物的组成,结果发现 此类废水中共含有此类废水中共含有29 29 种有机污染物,其中主要污染物为种有机污染物,其中主要污染物为各种有机酸类各种有机酸类如如 丙酸、丁酸、苯甲酸类、苯乙酸类等,它们共丙酸、丁酸、苯甲酸类、苯乙酸类等,它们共占有机物总量的占有机物总量的50.84%50.84% 其次为其次为““长久性有机污染物长久性有机污染物””(POPS) (POPS) 呋喃类呋喃类,包括呋喃甲醛、呋喃甲,包括呋喃甲醛、呋喃甲 酸、苯并呋喃,它们分别占有机物总量的酸、苯并呋喃,它们分别占有机物总量的20.12%20.12%、、2.84%2.84%、、2.16% 2.16% ,,共计共计 25.12% 25.12%此外,尚发现有列入环境优先污染物黑名单的甲苯、乙苯、邻此外,尚发现有列入环境优先污染物黑名单的甲苯、乙苯、邻- - 二甲苯、苯酚和较多的二甲苯、苯酚和较多的苯环类有机物苯环类有机物,它们分别占有机物总量的,它们分别占有机物总量的2.71%2.71%、、 0.32% 0.32%、、0.30%0.30%、、0.32%0.32%、、9.88%9.88%,,共计共计13.53%13.53%。
分析结果说明,分析结果说明,碱法草浆碱法草浆 造纸废水不但有机物种类多,且造纸废水不但有机物种类多,且毒性大Logo3.5 造纸白水造纸白水•造纸过程的废水主要来自打浆、纸机前筛选和抄造等工序这类废水中造纸过程的废水主要来自打浆、纸机前筛选和抄造等工序这类废水中含有悬浮固形物如纤维、填料、涂料等,还有添加的施胶剂、增强剂、含有悬浮固形物如纤维、填料、涂料等,还有添加的施胶剂、增强剂、防腐剂等,其中添加的防腐剂(如醋酸苯汞等)具有一定的毒性防腐剂等,其中添加的防腐剂(如醋酸苯汞等)具有一定的毒性•造纸机在生产过程中,从网上纸料中脱除的水称为白水白水中含有纤造纸机在生产过程中,从网上纸料中脱除的水称为白水白水中含有纤维碎屑、小纤维、颜料、淀粉及染料等纸机排水中含有维碎屑、小纤维、颜料、淀粉及染料等纸机排水中含有溶解性物质溶解性物质(约(约5 5~~10kg/t10kg/t)和悬浮物(约)和悬浮物(约5 5~~50kg/t50kg/t),),这些污染物主要来自于原这些污染物主要来自于原料、辅助化学品及助剂辅助化学品在纸浆中保留率较高,而助剂(如料、辅助化学品及助剂辅助化学品在纸浆中保留率较高,而助剂(如防腐剂、杀菌剂、消泡剂等)在纸浆中保留率较低,相当大的一部分随防腐剂、杀菌剂、消泡剂等)在纸浆中保留率较低,相当大的一部分随白水排出。
白水排出Logo3.6 废纸制浆造纸废水废纸制浆造纸废水废纸制浆造纸废水的主要特点:废纸制浆造纸废水的主要特点: (1) (1)不脱墨废纸制浆废水远远比脱墨废水污染负荷低不脱墨废纸制浆废水远远比脱墨废水污染负荷低 (2) (2)脱墨废纸制浆废水量大,一般生产脱墨废纸制浆废水量大,一般生产1t 1t 脱墨浆,废水量为脱墨浆,废水量为3030~~100m100m3 3,,若再加上打浆、净化和纸机湿部所产生废水,则废水量更大若再加上打浆、净化和纸机湿部所产生废水,则废水量更大 (3) (3)洗涤法脱墨用水量远高于浮选法脱墨,而且洗涤法脱墨废水中洗涤法脱墨用水量远高于浮选法脱墨,而且洗涤法脱墨废水中CODCOD、、BODBOD、、SSSS排放总量比浮选法高排放总量比浮选法高废纸处理废纸处理方法方法清水用量清水用量((m m3 3/t/t))BOD7/((kg/t))CODcr/((kg/t))总量总量溶解性量溶解性量总量总量溶解性量溶解性量无脱墨无脱墨215154040浮选脱墨浮选脱墨10402514055洗涤脱墨洗涤脱墨90503019065表表3-6 3-6 废纸不同制浆工艺废水的污染负荷废纸不同制浆工艺废水的污染负荷Logo废纸处理废纸处理方法方法清水用量清水用量((m m3 3/t/t浆浆))TSS排放负荷排放负荷/((kg/t浆)浆)BOD5排放负荷排放负荷/((kg/t浆)浆)OCC无脱墨无脱墨ONP脱墨脱墨MOW脱墨脱墨17.6 67.787.710.796.7174.110.015.937.3表表3-7 3-7 不同废纸制浆工艺生产废水污染负荷不同废纸制浆工艺生产废水污染负荷 ⑷⑷同种脱墨方式,用于生产文化用纸用漂白脱墨浆废水的污染物负荷要高于同种脱墨方式,用于生产文化用纸用漂白脱墨浆废水的污染物负荷要高于生产新闻纸用脱墨浆废水。
生产新闻纸用脱墨浆废水 ⑸⑸废水中含有的悬浮物主要有油墨、细小纤维、填料及助剂等,其絮凝物废水中含有的悬浮物主要有油墨、细小纤维、填料及助剂等,其絮凝物经经650℃650℃灼烧后的组成见表灼烧后的组成见表1-61-6除悬浮物外,脱墨废水中还含有重金属离子、印除悬浮物外,脱墨废水中还含有重金属离子、印刷油墨中溶出的交替性有毒物质刷油墨中溶出的交替性有毒物质Logo ⑹⑹废纸制浆废纸制浆废水中废水中SSSS、、CODCOD等污染指标较高,等污染指标较高,CODCOD由非溶解性由非溶解性CODCOD和溶解性和溶解性CODCOD两部分组成,通常非溶解性两部分组成,通常非溶解性CODCOD占占CODCOD组成总量的大部分当废水中组成总量的大部分当废水中SSSS被去除被去除时,绝大部分非溶解性时,绝大部分非溶解性CODCOD同时被去除废纸造纸废水中的同时被去除废纸造纸废水中的BODBOD5 5浓度较低,可生浓度较低,可生物降解的物质含量较少,物降解的物质含量较少,BODBOD5 5/COD/COD值一般为值一般为0.150.15~~0.250.25,, 溶解性溶解性BODBOD以纤维以纤维素分解的糖类、醇类为主体,因此,废纸造纸废水处理要解决的主要问题是去除素分解的糖类、醇类为主体,因此,废纸造纸废水处理要解决的主要问题是去除SSSS和和CODCOD。
废水处理方法:废水处理方法:气浮气浮————好氧生化法,厌氧好氧生化法,厌氧————好氧生化法好氧生化法灰分(主要是各种填料)灰分(主要是各种填料)可燃物(油墨、纤维等)可燃物(油墨、纤维等)有脱墨有脱墨%无脱墨无脱墨%47.352.453.747.6表表3-8 废水中絮凝物的组成废水中絮凝物的组成Logo 3.7 污冷凝水污冷凝水 Ø污冷凝水有污冷凝水有3 3个主要来源:连续蒸煮锅、间歇蒸煮可凝物的主个主要来源:连续蒸煮锅、间歇蒸煮可凝物的主要来源为蒸煮周期中的小放汽和浆料喷放仓的排出气体,通要来源为蒸煮周期中的小放汽和浆料喷放仓的排出气体,通过热回收系统变成污热水;蒸发器是污冷凝水的又一来源;过热回收系统变成污热水;蒸发器是污冷凝水的又一来源;冷凝器的冷却水即成为冷凝水的第三个来源冷凝器的冷却水即成为冷凝水的第三个来源Ø碱法蒸煮过程中产生的污冷凝水,主要含有萜烯类化合物、碱法蒸煮过程中产生的污冷凝水,主要含有萜烯类化合物、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮及糠醛等污染物;硫酸盐法制浆过甲醇、乙醇、丙酮、丁酮及糠醛等污染物;硫酸盐法制浆过程中,还有硫化氢及有机硫化物。
纤维原料是针叶木时,冷程中,还有硫化氢及有机硫化物纤维原料是针叶木时,冷凝液表面还会漂有一层松节油硫酸盐浆厂污冷凝水的特性凝液表面还会漂有一层松节油硫酸盐浆厂污冷凝水的特性和化学组成见表和化学组成见表1-71-7Logo表表3-9 3-9 硫酸盐浆厂污冷凝水的特性及化学组成硫酸盐浆厂污冷凝水的特性及化学组成有机污染物有机污染物 间歇蒸煮器间歇蒸煮器放汽冷凝水放汽冷凝水间歇蒸煮器间歇蒸煮器喷放冷凝水喷放冷凝水 连续蒸煮锅连续蒸煮锅闪汽冷凝水闪汽冷凝水蒸发器混蒸发器混合冷凝水合冷凝水蒸发器、冷凝蒸发器、冷凝器冷凝水器冷凝水 H2S/(mg/L)30~~2701~~2302101~~901~~240CH3SH/(mg/L)20~~530040~~340701~~301~~410(CH3)2S/(mg/L)15~~740040~~1901~~151~~15(CH3)2S2/(mg/L)1300~~120002~~2101~~501~~50甲醇甲醇/(mg/L)90~~3200250~~9100670~~8900180~~7180~~1200乙醇乙醇/(mg/L)8~~4202~~9001~~1901~~130丙酮丙酮/(mg/L)27 5~~951~~151~~16甲基乙基酮甲基乙基酮/(mg/L)0.1~~55001~~32萜烯萜烯/(mg/L)120.1~~110100~~250000.1~~1500.1~~620酚类酚类/(mg/L)3愈创木酚愈创木酚/(mg/L)1~~10树脂酸树脂酸/(mg/L)28~~230BOD5/(mg/L)800~~11500720~~92001950~~880060~~1100450~~2500pH值值9.59.2~~9.66.0~~11.16.7~~8.2悬浮物悬浮物/(mg/L)30~~70色度色度/(APHA)280~~5500钠钠/(mg/L)4~~2020~~370Logo 另外,在亚硫酸盐浆厂,另外,在亚硫酸盐浆厂,红液蒸发污冷凝水是重要污染源红液蒸发污冷凝水是重要污染源。
其中主要污染物其中主要污染物 是醋酸,其次是甲醇及糠醛,详见表是醋酸,其次是甲醇及糠醛,详见表3-103-10表表3-10 红液蒸发污冷凝水的组成红液蒸发污冷凝水的组成 污染物名称污染物名称污冷凝液中含量污冷凝液中含量溶解浆溶解浆纸浆纸浆醋酸醋酸甲醇甲醇糠醛糠醛甲酸甲酸总计总计2810.55.50.0144.01198.52——29.5Logo谢谢大家谢谢大家,欢迎各位到陕西科技大学欢迎各位到陕西科技大学交流、合作!交流、合作! Logo。












