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1 选修 5《有机化学基础》知识点总结一、重要的物理性质蒙毅1．有机物的溶解性（1）难溶于水的有：各类烃、卤代烃、硝基化合物、酯、绝大多数高聚物、高级的（指分子中碳原子数目较多的，下同）醇、醛、羧酸等2）易溶于水的有：低级的[一般指N(C) ≤4]醇、 （醚） 、醛、 （酮）、羧酸及盐、氨基酸及盐、单糖、二糖 （它们都能与水形成氢键）3）具有特殊溶解性的：① 乙醇是一种很好的溶剂，既能溶解许多无机物，又能溶解许多有机物，所以常用乙醇来溶解植物色素或其中的药用成分，也常用乙醇作为反应的溶剂，使参加反应的有机物和无机物均能溶解，增大接触面积，提高反应速率例如，在油脂的皂化反应中，加入乙醇既能溶解NaOH，又能溶解油脂，让它们在均相（同一溶剂的溶液）中充分接触，加快反应速率，提高反应限度② 苯酚：室温下，在水中的溶解度是9.3g（属可溶），易溶于乙醇等有机溶剂，当温度高于 65℃时，能与水混溶，冷却后分层，上层为苯酚的水溶液，下层为水的苯酚溶液，振荡后形成乳浊液苯酚易溶于碱溶液和纯碱(Na2CO3)溶液，这是因为生成了易溶性的钠盐③ 乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中更加难溶，同时饱和碳酸钠溶液还能通过反应吸收挥发出的乙酸，溶解吸收挥发出的乙醇，便于闻到乙酸乙酯的香味。

④ 有的淀粉、蛋白质可溶于水形成胶体．．蛋白质在浓轻金属盐（包括铵盐）溶液中溶解度减小，会析出（即盐析，皂化反应中也有此操作）但在稀轻金属盐（包括铵盐）溶液中，蛋白质的溶解度反而增大 ⑤ 氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成绛蓝色溶液2．有机物的密度（1）小于水的密度，且与水（溶液）分层的有：各类烃、一氯代烃、氟代烃、酯（包括油脂）（2）大于水的密度， 且与水（溶液） 分层的有： 多氯代烃 （二氯或以上） 、溴代烃 （溴苯等）、碘代烃、硝基苯、乙二醇、丙三醇等3．有机物的状态[ 常温常压（ 1 个大气压、 20℃左右） ] （1）气态：① 烃类：一般N(C)≤4 的各类烃注意： 新戊烷 [C(CH3)4]亦为气态② 衍生物类：一氯甲烷（ CH3Cl，沸点为 - 24.2℃）氟里昂（ CCl2F2，沸点为 - 29.8℃）氯乙烯（ CH2==CHCl ，沸点为 - 13.9℃）甲醛（ HCHO ，沸点为 -21℃）氯乙烷（ CH3CH2Cl，沸点为12.3℃）一溴甲烷（ CH3Br，沸点为3.6℃）2 四氟乙烯（ CF2==CF2，沸点为 - 76.3℃）甲醚（ CH3OCH3，沸点为 - 23℃）（2）液态：一般N(C) 在 5～16 的烃及绝大多数低级衍生物。

如，己烷 CH3(CH2)4CH3环己烷甲醇 CH3OH 甲酸 HCOOH 溴乙烷 C2H5Br 乙醛 CH3CHO 溴苯 C6H5Br 硝基苯 C6H5NO2★特殊：不饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如植物油脂等在常温下也为液态（3）固态：一般N(C) 在 17 或 17 以上的链烃及高级衍生物如，石蜡C16以上的烃饱和程度高的高级脂肪酸甘油酯，如动物油脂在常温下为固态★特殊： 苯酚（ C6H5OH） 、苯甲酸（ C6H5COOH ） 、氨基酸等在常温下亦为固态4．有机物的颜色☆ 绝大多数有机物为无色气体或无色液体或无色晶体，少数有特殊颜色， 常见的如下所示：☆ 三硝基甲苯（俗称梯恩梯TNT）为淡黄色晶体；☆ 部分被空气中氧气所氧化变质的苯酚为粉红色；☆ 2，4，6—三溴苯酚为白色、难溶于水的固体（但易溶于苯等有机溶剂）；☆ 苯酚溶液与Fe3+(aq)作用形成紫色溶液；☆ 多羟基有机物如甘油、葡萄糖等能使新制的氢氧化铜悬浊液溶解生成绛蓝色溶液；☆ 淀粉溶液（胶）遇碘（I2）变蓝色溶液；☆ 含有苯环的蛋白质溶胶遇浓硝酸会有白色沉淀产生，加热或较长时间后，沉淀变黄色5．有机物的气味许多有机物具有特殊的气味，但在中学阶段只需要了解下列有机物的气味：☆ 甲烷无味☆ 乙烯稍有甜味 ( 水果催熟剂 ) ☆ 液态烯烃汽油的气味☆ 乙炔无味☆ 苯及其同系物芳香气味，有一定的毒性，尽量少吸入。

☆ 一卤代烷不愉快的气味，有毒，应尽量避免吸入☆ 二氟二氯甲烷（氟里昂）无味气体，不燃烧☆ C4以下的一元醇有酒味的流动液体☆ C5～ C11的一元醇不愉快气味的油状液体☆ C12以上的一元醇无嗅无味的蜡状固体☆ 乙醇特殊香味☆ 乙二醇甜味（无色黏稠液体）3 ☆ 丙三醇（甘油）甜味（无色黏稠液体）☆ 苯酚特殊气味☆ 乙醛刺激性气味☆ 乙酸强烈刺激性气味（酸味）☆ 低级酯芳香气味☆ 丙酮令人愉快的气味二、重要的反应1．能使溴水（Br2/H2O）褪色的物质（1）有机物① 通过加成反应使之褪色：含有、— C≡C —的不饱和化合物② 通过取代反应使之褪色：酚类注意： 苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀③ 通过氧化反应使之褪色：含有—CHO（醛基）的有机物（有水参加反应）注意： 纯净的只含有—CHO（醛基）的有机物不能使溴的四氯化碳溶液褪色④ 通过萃取使之褪色：液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯2．能使强氧化剂酸性高锰酸钾溶液KMnO4/H+ 褪色的物质（氧化性比O2还强）（1）有机物：含有、— C≡C—、— OH（较慢）、— CHO 的物质与苯环相连的侧链碳碳上有氢原子的苯的同系物（与苯不反应 ）3．与 Na 反应的有机物：含有—OH、— COOH 的有机物与 NaOH 反应的有机物：常温下，易与含有酚羟基．．．、—COOH 的有机物反应加热时，能与卤代烃、酯反应（取代反应）与 Na2CO3反应的有机物： 含有 酚．羟基的有机物反应生成酚钠和NaHCO3；含有— COOH的有机物反应生成羧酸钠，并放出CO2气体；与 NaHCO3反应的有机物：含有—COOH 的有机物反应生成羧酸钠、磺酸钠并放出等物质的量的 CO2气体。

4．既能与强酸，又能与强碱反应的物质（1）氨基酸，如甘氨酸等H2NCH2COOH + HCl → HOOCCH2NH3Cl H2NCH2COOH + NaOH → H2NCH2COONa + H2O （2）蛋白质蛋白质分子中的肽链的链端或支链上仍有呈酸性的—COOH 和呈碱性的— NH2， 故蛋白质仍能与碱和酸反应5．银镜反应的有机物（1）发生银镜反应的有机物：含有— CHO 的物质：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等）（2）银氨溶液 [Ag(NH3)2OH] 的配制：向一定量2%的 AgNO3溶液中逐滴加入2%的稀氨水至刚刚产生的沉淀恰好完全溶解消失3）反应条件：碱性、水浴加热．．．．．．．4 若在酸性条件下，则有Ag(NH3)2+ + OH-+ 3H+ == Ag+ + 2NH 4+ + H 2O 而被破坏4）实验现象：①试管内壁有银白色金属析出（5）有关反应方程式：AgNO3 + NH3· H2O == AgOH ↓ + NH4NO3AgOH + 2NH3· H2O == Ag(NH3)2OH + 2H2O 银镜反应的一般通式：RCHO + 2Ag(NH3)2OH2 Ag↓+ RCOONH4 + 3NH3 + H2O 【记忆诀窍】 ：1—水（盐）、2—银、 3—氨甲醛（相当于两个醛基）：HCHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag↓ + (NH4)2CO3 + 6NH3 + 2H2O 乙二醛：OHC-CHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag↓ + (NH4)2C2O4 + 6NH3 + 2H2O 甲酸： HCOOH + 2 Ag(NH3)2OH2 Ag↓+ (NH4)2CO3 + 2NH3 + H2O （过量）葡萄糖：CH2OH(CHOH)4CHO +2Ag(NH3)2OH2Ag↓+CH2OH(CHOH)4COONH4+3NH3 + H2O （6）定量关系：—CHO～2Ag(NH)2OH～2 Ag HCHO～4Ag(NH)2OH～4 Ag 6．与新制Cu(OH)2悬浊液的反应（1）有机物：羧酸（中和）、甲酸（先中和，但NaOH 仍过量，后氧化） 、醛、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖） 、甘油等多羟基化合物（氢氧化铜悬浊液可溶于多羟基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成绛蓝色溶液）。

2）新制 Cu(OH)2悬浊液的配制： 向一定量 10%的 NaOH 溶液中， 滴加几滴 2%的 CuSO4溶液，得到蓝色絮状悬浊液3）反应条件：碱过量、加热煮沸．．．．．．．．（4）实验现象：① 若有机物只有官能团醛基（—CHO） ，则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时无变化，加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成；② 若有机物为多羟基醛（如葡萄糖），则滴入新制的氢氧化铜悬浊液中，常温时溶解变成绛蓝色溶液，加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成；（5）有关反应方程式：2NaOH + CuSO4 == Cu(OH)2↓+ Na2SO4RCHO + 2Cu(OH)2RCOOH + Cu2O↓ + 2H2O HCHO + 4Cu(OH)2CO2 + 2Cu2O↓ + 5H2O OHC-CHO + 4Cu(OH)2HOOC-COOH + 2Cu2O↓ + 4H2O HCOOH + 2Cu(OH)2CO2 + Cu2O↓+ 3H2O CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O↓ + 2H2O （6）定量关系：—COOH～? Cu(OH)2～? Cu2+（酸使不溶性的碱溶解）— CHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O 5 7．能发生水解反应的有机物是：卤代烃、酯、糖类（单糖除外）、肽类（包括蛋白质） 。

HX + NaOH == NaX + H2O (H)RCOOH + NaOH == (H)RCOONa + H2O RCOOH + NaOH == RCOONa + H2O 或8．能跟 FeCl3溶液发生显色反应的是：酚类化合物9．能跟 I2发生显色反应的是：淀粉10．能跟浓硝酸发生颜色反应的是：含苯环的天然蛋白质 三、各类烃的代表物的结构、特性：类别烷烃烯烃炔烃苯及同系物通式CnH2n+2(n≥ 1) CnH2n(n≥ 2) CnH2n-2(n≥2) CnH2n-6(n≥6) 代表物结构式H— C≡ C— H 相对分子质量Mr16 28 26 78 碳碳键长 ( × 10-10m) 1.54 1.33 1.20 1.40 键角109°28′约 120°180°120°分子形状正四面体6 个原子共平面型4 个原子同一直线型12 个原子共平面 (正六边形 ) 主要化学性质光 照 下 的 卤代；裂化；不使酸性 KMnO4溶液褪色跟 X2、 H2、 HX 、H2O、HCN 加成，易被氧化；可加聚跟 X2、 H2、 HX 、HCN 加成；易被氧化；能加聚得导电塑料跟H2加成 ；FeX3催化下卤代；硝化、磺化反应四、有机物的鉴别和检验鉴别有机物，必须熟悉有机物的性质（物理性质、化学性质），要抓住某些有机物的特征反应，选用合适的试剂，一一鉴别它们。

1．卤代烃中卤素的检验取样，滴入NaOH 溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化．．．．．．．，再滴入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素2．烯醛中碳碳双键的检验（1）若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键2）若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反6 应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化．．．．．．．，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键★若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应： —CHO + Br2 + H2O → —COOH + 2HBr而使溴水褪色3．二糖或多糖水解产物的检验若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH 溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，（水浴）加热，观察现象，作出判断4．如何检验溶解在苯中的苯酚？取样，向。