5 标准号：D4006-81 原油含水量测定.doc

标准号：标准号：D4006-81D4006-81 蒸馏法测定原油含水的试验方法蒸馏法测定原油含水的试验方法1标准号：标准号：D4006-81D4006-81蒸馏法测定原油含水的试验方法蒸馏法测定原油含水的试验方法1．． 适用范围：适用范围：1.1 本方法适用于测定原油中的水含量1.2 本标准并未对相关的所有的安全问题都提出建议因此，在使用本标准之前应建立相应 的安全和健康防护措施并制定出相关制度及适用范围 （见图 6.1 和 A1.1）2．参考文献：．参考文献：2.1 ASTM 标准：D95 蒸馏法测定石油产品和沥青材料的含水率D96 离心法测定原油中的水分和沉淀物(现场流程)D473 抽提法测原油和燃油中的沉淀物D665 含水的抗锈性抑制矿物油D1796 离心法测定原油与燃油中的沉淀物（实验室流程）D4057 石油与石油产品的人工采样D4177 石油与石油产品的自动取样E123 蒸馏法测定含水量试验仪器的规格2.2 API 标准：MPMS8“石油与石油产品取样”3．试验方法概要：．试验方法概要：3．1 在试样中加入无水溶剂，并在回流条件下加热蒸馏冷凝下来的溶剂和水在接受器中 逐步分离，水沉降到接受器底部，溶剂返回到圆底烧瓶中。

4.用途及重要性：用途及重要性：原油中含水量的数据对原油的精炼，销售和运输有重要意义5．． 仪器设备：仪器设备： 5．1 蒸馏仪器：装配及详细规格见图 1，由圆底烧瓶、直管冷凝器、带刻度的玻璃接受器 及加热器组成其它型号的蒸馏仪器的规格分类如 E123这些仪器，只要能满足其它选定 仪器的精密度要求，都可以使用5.1.1 蒸馏烧瓶：应使用带有标准磨口接头的玻璃制 1000mL 圆底烧瓶，它装有一个带刻度 值的并经检定合格的 5mL 的 E123 型的脱水器，其接受器最小刻度值为 0.05mL接受器上 部装有一个 400ml 长的直冷凝管，直冷凝管顶部装有一个带干燥剂的干燥管（防止空气中标准号：标准号：D4006-81D4006-81 蒸馏法测定原油含水的试验方法蒸馏法测定原油含水的试验方法2的水分进入） 5.1.2 加热器：能把热量均匀地分布在圆底烧瓶底部的煤气加热器或电加热器均可为了使 用安全，最好使用电加热套5.1.3 试验所用仪器通过第 9 部分所述标定技术并得到令人满意的结果时，为合格图 1 蒸馏仪器装置图（略）6．． 试剂和材料：试剂和材料： 6．1 二甲苯（注意：二甲苯极易燃，蒸气有毒）：试剂纯。

应把 400ml 溶剂放入圆底烧 瓶中，按第 10 章的步骤进行试验确定溶剂空白空白应测准至 0.025ml，并按照第 11 章 的相关规定校正接受器中水的体积6．2 流程中的二甲苯为各异构体的混合物，而且还可能含有乙醇这些试剂的性质如下：（略）7. 取样取样7.1 取样：从管道，油罐，或其它体系中取得其内部的物质，并将所取物质放入实验室容器 中7.1.1 实验室取样：只有按规程 D4057 和测试法 D4177 所取得的具有代表性的样品方可使 用该方法进行测定7.1.2 测试准备：下面的样品处理流程还应根据 7.1.1 要求进行 7.1.2.1 应根据预期含水量按下列规定选择试样量： 预期试样中含水量，重量或体积% 大约试样量，g 或 ml 50.1-100.0525.1-50 10 10.1-25 20 5.1-10 50 1.1-5.0 100 0.5－1.0 200≤1.0 200 如果混合试样的均匀性较差，则至少取三个不同部位的试样进行测定，测定结果取其平均 值。

7.1.2.2 测定水的体积百分含量时，根据 7.1.2.1 所示取样规格，分别用校正过的 5mL，10mL，20mL，50mL，100mL 或 200mL 量筒(NBS A 级)对备用的流性液体进行计量 为避免空气进入，应仔细且缓慢地把试样倒入量筒中，并准确至刻度再缓慢地把量筒中 的液体倒入圆底蒸馏烧瓶中，用至少 200mL 二甲苯以每次 40mL 分 5 次轻洗量筒，并把洗 涤液一并倒入圆底烧瓶中，直至量筒内的液体全部被排放，以确保全部样品转移7.1.2.3 测定水的重量百分含量时，按 7.1.2.1 规定的试样量，准确地秤取 0.1 克的试样于预 先洗净并烘干的圆底烧瓶中如果必须使用转移容器（烧杯或量筒） ，则至少需用 5 份二甲 苯洗涤转移容器，并把洗涤液倒入圆底烧瓶中8 仪器的标定：仪器的标定：8.1 接受器和整套仪器在初次使用之前要按 8.1.1－8.1.3 进行标定8.1.1 标定接受器：用 5mL 的微量滴定管或能读到 0.01mL 的精密微量移液管，以 0.05mL标准号：标准号：D4006-81D4006-81 蒸馏法测定原油含水的试验方法蒸馏法测定原油含水的试验方法3的增量逐次加入蒸馏水来检验接受器上刻度标线的准确度。

如果加入水量的值和观察到的 水量的值的偏差大于 0.05mL 时，就应重新标定或认为该接受器不合格8.1.2 标定整套仪器：在仪器中放入 400ml 无水二甲苯（含水量不大于 0.02%） ，按第 9 章 进行空白试验试验结束后，用滴定管或微量移液管把 1.00±0.01mL、20℃的蒸馏水直接 加入到圆底烧瓶中，按第 9 章要求进行试验重复 8.1.2，用滴定管或微量移液管直接向圆 底烧瓶中加入 4.50±0.01mL、20℃的蒸馏水，按第 9 章要求进行试验只有接受器的读数 在下列规定的允许误差范围之内时，才能认为整套仪器合格接受器在 20°C 时的极限容量 ml 加入 20℃水的体积 ml 回收水在 20℃下的体积 ml5.00 1.00 1.00±0.025 5.00 4.50 4.50±0.025 8.1.3 如果读数在极限值之外，则认为可能是由于蒸气泄漏、沸腾太快、接受器刻度不准确 或外来湿气等因素产生，在重新标定整套仪器之前，必须消除这些干扰因素。

9．操作步骤．操作步骤9.1 本方法的精密度会因水粘附在冷凝管内壁不能沉降到接受器中而受到影响为了使这种 影响减至最小，所用玻璃仪器预先需洗净并烘干，以除去表面膜和有机残渣，因为这些物 质会妨碍水在试验仪器中的自由滴落如果试样的性质能引起持久污染，就更应频繁地清 洗玻璃仪器9.2 测定水的体积百分含量时，要按 7.1.2.2 规定进行，把一定量的二甲苯加入到圆底烧瓶 中，使二甲苯的总体积达到 400ml9.2.1 测定水的重量百分含量时，要按 7.1.2.3 规定进行，把一定量的二甲苯加入到圆底烧瓶 中，使二甲苯的总体积达到 400ml9.4 加热蒸馏烧瓶由于被测定的原油类型能够显著地改变原油-溶剂混合物的沸腾特性， 所以在蒸馏的初始阶段加热应缓慢（约 0.5-1h） ，要防止突沸和在系统中可能存在的水分损 失（不能让冷凝液上升到高于冷凝管内壁长度的四分之三（图 1A 点）处为了使冷凝液 易于请洗，冷凝液位应尽可能保持在冷却水入口入口处刚开始加热时，调整沸腾温度，使冷 凝液位不超过冷凝管内壁长度的四分之三馏出物应以约每秒 2－5 滴的速度滴进接受器 继续蒸馏，直到除接受器外仪器的任何部分都没有可见水，接受器中水的体积至少保持恒 定 5min。

如果在冷凝管内壁水滴持续聚集，需二甲苯冲洗（建议用喷雾洗管，见图 2，或 相当的器具） ，或用加有油溶性破乳剂的二甲苯冲洗（二甲苯中破乳剂的浓度为 1000ppm） ， 它可帮助除去粘附水滴冲洗后，再蒸馏至少 5min（冲洗前，必须停止加热至少 15min， 以防止突沸） ，洗完后，缓慢加热，防止突沸然后，重复操作，直到冷凝器中没有可见水 和接受器中水的体积保持恒定至少 5min如果这个操作不能除掉水，使用聚四氟乙烯聚四氟乙烯刮具， 小工具（见图 2）或相当的器具把水刮进接受器中图图 2 用于蒸馏仪器的尖状物，刮具，喷雾器（略）用于蒸馏仪器的尖状物，刮具，喷雾器（略）9.5 水的移入完成后，把接受器和它的内含物冷却到 20℃用聚四氟乙烯聚四氟乙烯制成的刮具或小 工具把粘附在接受器壁上的水滴移到水层里读出接受器中水的体积接受器的刻度分值 为 0.05mL，但是水的体积要读准至 0.025mL10．计算．计算 计算样品含水率的公式如下： 体积％＝（A-B）/C标准号：标准号：D4006-81D4006-81 蒸馏法测定原油含水的试验方法蒸馏法测定原油含水的试验方法4体积％＝ (A-B )/(M/D) 重量％＝ (A-B )/M式中： A=接受器中水的体积 B=溶剂+空白试验水的体积 C=试样的体积 M=试样的质量 D=试样的密度，g/ml 若有挥发性水溶物存在，可视为水分与水一起测定。

11．报告．报告 11.1 报告结果中水分的含量要精确到 0.025％，流程按测试方法 D4006 所述12 精密度及偏差精密度及偏差 12.1 作为实验室静态试验的测定结果，本测定方法的精密度为 0.01－1.0％在 12.1.1 至 12.1.3 中有所描述 12.1.1 重复性：由同一操作者使用相同的仪器在相同的操作条件下以正确的操作方法对相 同样品测定所得的测定结果，只有 1/20 的几率超过下列数值：含水量，％ 重复性 0.0－0.1（见图 3） 大于 0.1 0.08 12.1.2 再现性：由不同操作者，相同仪器，在不同的实验室中以正确的操作方法对同一试 样所取得的两个独立的试验结果，只有 1/20 的几率超过下列数值：含水量，％ 重复性0.0－0.1（见图 3）大于 0.1 0.11 图三：沉淀物和水分精密度（略）13.关键字：关键字：13.1 仪器；校准；原油；蒸馏；流程；取样；溶解；水分图 2（略）注意：二甲苯极易燃，操作管理要远离热源、火花和明火其蒸气有害，容器要密闭 使用环境通风良好，并要避免吸入其蒸气和长时间或反复同皮肤接触。

附录附录标准号：标准号：D4006-81D4006-81 蒸馏法测定原油含水的试验方法蒸馏法测定原油含水的试验方法5X1.1 概述： X1.1.1 Round-robin 实验表明：蒸馏法确实在某些方面比离心分离法的精确度要高蒸馏法 的平均校准偏差是 0.06，而离心法的平均校准偏差是 0.10但是，校准不稳定，而且和油 品密度的相关性也差 X1.1.2 这个方法比当前 D95 测试法在蒸馏的精密度上有了一些提高重复率由 0.1 下降到 0.08，再现率由 0.2 下降到 0.11这些数据适用于含水率从 0.1 到 1%之间的油品测定；其 最大含水量已在本项目中阐明 X1.1.3 离心法的精密度低于蒸馏测试法：重复率为 0.12，再现率为 0.28 X1.2 简介： X1.2.1 由于准确地测定原油含水率有重要的经济意义，一个 API/ASTM 静态石油测量联合 委员会工作小组承担了评估这两项测量原油含水率方法的任务蒸馏法（D95 法）和离心 测定法(D1796 法)在此项目中被评估为了提高精密度和准确度，对这两种方法进行了细 微修改 X1.3 实验： X1.3.1 取样：本项目采。