1、1996年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：无机化学专 业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学研究方向：以上各专业所有方向一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共10分）1、 任意温度下都是“非自发过程”的是A. H0, S0, S0, S0;D. H0;2、 元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是A. CNONOF;C. CNONF;3、 偶极矩不为零的分子是A. PCl5(g);B. NF3;C. SF6;D. BeCl2(g);4、 按“MO”法，键级最大的是A. O2;B. O2+;C. O2-;D. CO5、 不存在分子间或分子内氢键的分子是A. NH3;B. 对羟基苯甲酸;C. CF3H；D. HNO36、 路易斯酸性强弱正确的顺序是A. BF3BCl3BCl3BBr3;C. BF3BBr3;D. BF3BCl3SiO2HClHF;B. SiO2NaClHClHF;C. NaClSiO2HFHCl;D. SiO2NaClHFHCl8、 路易斯碱性强弱正确的顺序是A. NH3N2H4N2H4NH2OH;C. NH3NH2OH;D. NH3N2H4NH2OH;9、
2、不属于二元质子酸的是A. H3PO3;B. H2SO4;C. H3PO2;D. NaH2PO410、氧化性强弱正确的顺序是A. HClO4HbrO4H5IO6;B. H2SO4H2TeO4;C. HClO4H2SO4H3PO4;D. HNO3H3PO4H3AsO4二、填空题：（每空1分，共16分）1、 H2(g)+I2(g)=2HI(g),K=50.3(713k).某状态下，P氢气=P碘=5.379105Pa,P碘化氢=62.59105Pa.则自发进行的方向是_,原因是_。2、 2NH3(g)=N2(g)+3H2(g).298k,rHm=+92.22kJmol-1,rSm=+198.53Jmol-1K-1,则标准状态下，NH3(g)自发分解的温度是_。3、 根据反应速率的“过度状态理论”，“反应的活化能”是指_，反应的恒压热效应与正、逆反应活化能的关系是_。4、 0.10moldm-3醋酸溶液100mL与0.10moldm-3氢氧化钠溶液50ml混合后，溶液的pH=_。（K3=1.810-5）5、 第四周期某元素M的气态自由离子M2+的自旋磁矩约为5.9B.M.，该元素位于元素周期表的
3、_族，描述基态M2+(g)最高占有轨道上电子运动状态的一组合理的量子数的值可以是_。6、 键角大小比较：NH3_NF3,原因是_。7、 金属镍晶胞是面心立方晶胞，每个晶胞含镍原子树木计算如下：_。8、 CoCl(NH3)5Cl2称为_；四异硫氰酸根二氨合铬（）的化学式_。9、 以cm-1为能量单位，Fe(CN)64-,Os(CN)64-,Ru(CN)64-和Co(CN)4-的大小顺序为_。10、比较一氧化氮的红外伸缩振动频率大小：NO(ClO4)_自由NO(g)，这是因为_。三、完成下列反应的化学方程式：（每小题2分，共30分）1、 Co2O3(s)溶于盐酸中；2、 由金红石制取 四氯化钛；3、 工业上自海水制备溴；4、 用重铬酸钾溶液鉴别过氧化氢;5、 碱性介质中Bi()与氯气反应；6、 硝酸亚汞溶液与过量KI溶液反应；7、 以硫化硫酸钠溶液滴定碘；8、 高锰酸钾在碱性介质(KOH)中与NaNO2反应；9、 室温下，碘与NaOH溶液反应；10、碱性介质中，用氯水处理含氰(CN-)废水；11、NCl3水解；12、酸性介质中，NaBiO3(s)与Mn2+反应；13、泡沫灭火剂由Al2(S
4、O4)和NaHCO3浓溶液组成，二者混合后反应；14、Na2O2在潜水舱中与水的反应；15、Cu2SO4(s)溶于水中；四、问答题（每小题6分，共30分）1、 某棕色固体A，受热时放出无色无臭气体B及残余物C，C是黄色固体。A与浓盐酸作用，产生一种气体D，D可使湿润石蕊试纸褪色；A与浓盐酸作用的另一产物E的溶液与KI溶液反应，生成黄色沉淀F，问A、B、C、D、E、F各是什么物质，并写出有关反应式。2、 请画出下列物种的结构式，并指出中心原子的杂化轨道类型：XeO3,(HBO3)3,(BN)3,P2O74-,四硼酸钠的阴离子，Cu(NH3)4SO4的配阳离子。3、 蛋白质由多肽链组成，多肽链的基本单元如图所示。已知其中的C-N键长为132pm，C-O而键长为124pm.通常键长:CN 148pm,C=N 127pm,CN 143pm,C=O 120pm根据“杂化轨道理论”，讨论多肽链基本单元中中心的C和N原子的杂化成键过程，解释肽键6个原子基本共平面以及室温下蛋白质可以维持稳定构象的原因。4、 为什么PF3可以与过渡金属形成许多配合物，而NF3几乎不具有这样的性质？5、 实验测出反应2N
5、O+O2NO的速率方程为V=kNO2O2，有人提出以下反应机理：机理一：2NOk1k2N2O2（快步骤）N2O2+O2k32NO2（慢步骤）机理二：NO+O2k1k2NO3（快步骤）NO3+NOk32NO2（慢步骤）试分析、评价。五、计算题：(每小题7分，共14分)1、通过计算，说明Ag可否从饱和H2S溶液中置换出氢。实际上把Ag片投入到饱和H2S溶液中，可观察到什么现象？（已知：H2S(aq)的Ka1=1.310-7,Ka2=7.110-15,Ag2S的Ksp=2.010-49，Ag+/Ag=0.7996v）2、在酸性介质中，Co3+(aq)氧化性很强；而在过量氨水中，土黄色的Co(NH3)62+却被空气中的氧气逐步氧化为淡红棕色的Co(NH3)63+,使Co3+稳定化：4Co(NH3)62+O2+2H2O=4Co(NH3)63+4OH- 试求该反应在298K的平衡常数。（已知:Co3+/Co2+=1.82v,O2/OH-=0.401v,K稳Co(NH3)62+=1.28105,K稳Co(NH3)63+=1.601035）1996年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案一、选择题：1-B
6、,2-C,3-B,4-D,5-C,6-A,7-D,8-C,9-A,10-D二、填空题：1、逆反应；Qr(135.4)K(50.3)或rGm02、464.5K(由rGm=rHm-TrSm(键角NH3107,NF3102);电负性NH,而NNF37、81/8+61/2=48、二氯化一氯五氨合钴（）;NH4Cr(NCS)4(NH3)29、Co(CN)64-Fe(CN)64-Ru(CN)64-;NO(ClO4)中,NO+的键级为3，而自由NO键级为2.5，根据虎克定律V=1/2(k/)可得。三、1、Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2+3H2O2、TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4+2CO(g)3、2Br-+Cl2=Br2+2Cl-3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2 5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O4、Cr2O72-+4H2O2+2H+乙醚2CrO5（蓝色）+5H2O 4CrO5+12H+=4Cr3+7O2+6H2O5、Bi(OH)3+3NaOH+Cl2=NaBiO3+2NaCl+3H2O6、Hg22
7、+2I-=Hg2I2 Hg2I2+2I-=HgI42-+Hg(l)7、2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠）8、2KMnO4+NaNO2+2KOH=2K2MnO4+NaNO3+H2O9、3I2+6NaOH=5NaI+NaIO3+3H2O10、Cl2+CN-+2OH-=CNO-+2Cl-+H2O11、NCl3+3H2O=3HOCl+NH3（亲电水解，单向）12、5NaBiO3(s)+2Mn2+14H+=5Bi3+2MnO4-+5Na+7H2O13、Al3+3HCO3-=Al(OH)3+3CO214、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O215、2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu四、1、A.PbO2,B.O2,C.PbO,D.Cl2,E.PbCl3-,F.PbI2 PbO2 PbO+O2 PbO2+5HCl(浓)=PbCl3-+Cl2+H+2H2O PbCl3-+2I-=PbI2+3Cl-3、肽键中心C作sp2杂化，中心N作sp2杂化，O-C-N组成34，故C-N具有部分双键性质，不可自由旋转，且六个原子基本上共平面。4、（1）电负性PN。两因素均使PF3的P的孤对电子比NF3中N的孤对电子更易配出； （2）更重要的是，P 为第三周期的元素，其空的3d轨道可接受过渡金属M反馈的电子，形成d-d反馈键，且成键与反馈成键协同：5、由机理一：v=k3N2O2O2,K=N2O2/NO2 N2O2=KNO2 v=k3KNO2O2=kNO2O2 式中，k=k3K由机理二：v=k3NO3NO,K=NO3/NOO2 NO3=KNOO2 v=k3KNO2O2=kNO2O2 式中，k=k3K 两机理均可推出同一速率方程。但机理二中，NO+O2=NO3为“快步骤”，显然不合理，因为（1）氮的最高氧化态为+
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