三氯乙醛蒸馏工艺技术规程

1、三氯乙醛蒸馏工艺技术规程1 主题内容与适用范围 本标准规定了精制三氯乙醛产品的产品性能、生产原料及中间品的性质和规格、生产的基本原理、 生产工艺流程、生产工艺技术条件、原料中间品的动力消耗定额、生产工艺流程图和生产设备内容。本标准适用于连续化蒸馏得到精制三氯乙醛产品的生产工艺。2 引用标准氯油：企标 精制三氯乙醛：企标硫酸：GB/T 534-2002 脱醛硫酸：企标3 术语、符号、代号术语： 氯油：三氯乙醛生产的中间体 精醛：精制三氯乙醛的简称。 废酸：与氯油共热脱水脱醇后生成的含硫酸低于70%的混合物的通称。高沸物：精制三氯乙醛中沸点高于102C的物质。 低沸物：精制三氯乙醛中沸点低于95C的物质。4 产品说明4.1 产品名称：三氯乙醛4.2 分子式：CCI CH034.3 结构式：C1 0I II C1CCH A4.4 相对分子量： 147.39（按 1993 国际相对原子量）4.5 物理、化学性质：4.5.1 物理性质：三氯乙醛为无色透明液体，具有特殊的醛香刺激气味，熔点-57C,沸点97.7C,相对密度d 201.512,4 它能与乙醇、乙醚、氯仿等混溶，易溶于水和有机溶剂。易

2、吸收水分而形成固体化合物。4.5.2 化学性质4.5.2.1加成反应：在三氯乙醛分子中，由于受a位三个电负性很强的氯原子的吸电效应，羰基碳原子 正电荷增强，因此亲核试剂都容易进攻三氯乙醛的羰基发生加成反应。4.5.2.1.1与水的反应：三氯乙醛遇水或吸收空气中的水份发生加成反应，生成水合三氯乙醛。水合三 氯乙醛为白色结晶，熔点57 C，沸点96-97 C，比重d21.908。OHCC13CHO+H2OCC13CHOH由于受a位碳原子上氯原子的影响，水合三氯乙醛比较稳定，须与浓硫酸共热才能脱水生成三氯乙 醛。4.5.2.1.2与醇类的反应：三氯乙醛与醇类反应生成相应的半缩醛和缩醛ORcci3cho+rohUcci3ch （半缩醛）OH（醇类）ORORCC13CH+ROH=CC13CH （缩醛）+氏0OHOR其中，三氯乙醛乙醇半缩醛熔点50C、沸点115-116C；三氯乙醛乙醇缩醛沸点204-205、比重 1.2813。4.5.2.1.3 与卤化氢作用生成相应的衍生物OHCC13CHO+HX t CC13CH（卤化氢）（卤代衍生物）4.5.2.2聚合反应：三氯乙醛容易发生聚合反应，特别是在

3、少量硫酸或三氯化铝的影响下，更易发生聚 合反应生成白色的无定形聚合物。聚合体不具有醛类的特征，但再加硫酸共热，可发生解聚作用，生成 单分子的三氯乙醛。nCCl3CHO = （ CC13CHO ） n所以，在实际生产中，为防止聚合，应避免硫酸混入三氯乙醛中。4.5.2.3 缩合反应：a. 在发烟硫酸存在下与氯苯作用生成滴滴涕：b. 与尿素作用，生成除莠剂双三氯乙醛脲：c. 与亚磷酸酯作用，生成相应的缩合物： 敌百虫合成中的缩合反应，就属于这一类反应。4.5.2.4 与碱反应：浓的碱溶液能使三氯乙醛分解，生成三氯甲烷和甲酸钠CCl CHO+NaOHf CHCl +HCO Na3 3 24.5.2.5 与氯反应：在光照下，三氯乙醛可与氯气作用，生成四氯化碳、光气和氯化氢。4.5.2.6 三氯乙醛氧化：三氯乙醛氧化可以得到三氯乙酸。CCl CHO+氧化剂一CClCOOH （三氯乙酸）334.6 产品用途 三氯乙醛主要用作有机磷杀虫剂敌百虫、敌敌畏生产的原料。4.7 产品规格按公司企业标准要求执行：表4-1 精制三氯乙醛质量控制指标项目指标仪器法化学法三氯乙醛（m/m） %三93.095.0低沸

4、物（m/m） %W3.5/酒精（m/m） %W0.5/高沸物（m/m） %W3.5/水份（m/m） %W0.450.45游离酸（m/m） % （以HCl计）W0.450.45夕卜观无色透明液体4.8 产品包装与贮运：本产品用搪瓷贮罐贮存，通过专用管道输送。5 原料及中间产品的主要理化性质和规格5.1 名称：硫酸5.1.1分子式：HSO245.1.2分子量： 98.08。5.1.3物理性质 常温下浓硫酸为无色，无臭，透明的油状液体，有强烈的吸水作用，溶于水时放出大量的热。故切 勿将水注入浓硫酸中，以免硫酸飞溅造成事故。5.1.4化学性质 硫酸是一种活泼的二元强酸，能与多种金属、金属氢氧化物而生成该金属的硫酸盐，另外，硫酸还 具有碳化，脱水、吸水、触媒等特殊性质。5.2 名称：氯油5.2.1 分子式：CClCH0H0325.2.2 结构式：Cl OHCl - C C HCl OH5.2.3 相对分子量： 165.39（按1993国际相对原子量）5.2.4 物理、化学性质5.2.4.1 物理性质氯油为无色或浅黄色透明液体，具有特殊的醛香刺激气味，沸点97.7C，相对密度d 201.551.5

5、8,4 它能与乙醇、乙醚、氯仿等混溶，易溶于水和有机溶剂。5.2.4.2 化学性质A. 加成反应：在水合三氯乙醛分子中，由于受a位三个电负性很强的氯原子的吸电效应，羰基碳原 子正电荷增强，因此亲核试剂都容易进攻三氯乙醛的羰基发生加成反应。B. 由于受a位碳原子上氯原子的影响，水合三氯乙醛比较稳定，须与浓硫酸共热才能脱水生成三 氯乙醛。C. 与碱反应：浓的碱溶液能使三氯乙醛分解，生成三氯甲烷和甲酸钠CCl CHO+NaOH CHCl +HCO Na3 3 25.3 原材料及中间体质量控制表表 5-1 原料质量控制表序号原料名称、分子式执行标准的名称、代号必须控制的项目名称指标1硫酸HSO2 4工业硫酸GB534-2002外观：无色透明油状液体含量：三95%2硫酸HSO2 4脱醛硫酸外观：白色或浅黄色浑浊液体，无 机械杂质含量：三95%3氯油氯油含醛三65.0% 含酸：3.0-7.0%5.4开车前各原料必须具备开车要求的最低贮存量开车前，氯油贮存量至少20吨，硫酸贮存量至少20吨。6 公用工程规定指标表 6-1 公用工程规格表序号项目规格检查方法1自来水压力(0.25-0.4MPa)查看自

6、来水进水总管压力表2循环水压力(0.25-0.4MPa)查看循环水泵出口压力表3电380V/220V查看本工段是否有电4蒸汽压力(0.4-0.8MPa)查看蒸汽总管压力表5压缩空气压力(0.4-0.6MPa)查看压缩空气缓冲罐压力表7 生产系统要求7.1 各设备内是否有异物无泄漏，相连液位计、阀门是否正常无泄漏，阻火器完好。7.2各传动设备运行正常、无泄漏、无异响、电流负荷值在正常范围内，各泵接地线、联轴器护罩、电 机护罩完好。7.3 各仪表系统显示数值是否正常稳定。气动阀开关调节良好。8 生产原理： 氯油加浓硫酸共热脱去水或醇,蒸馏即得三氯乙醛。CC13CH ( OH) 2+H2SO4ACCI3CHO+H2SO4+H2O oc2h5+2H2SO4-CC13CHO+ ( C2H5O )2 SO2+H2SO4+H2Occi3ch + 2 H2SO4 CC13CHO+C2H5OSO2OH-fH2SO4 +h2o OH oc2h5cci3choc2h5氯油与硫酸共热时，还会产生下列副反应：C2HsOSO2OH+C2H5OH2C2H5OC2Hs+H2SO4C2H5OSO2OC2Hs+C2H5O

7、HC2H5OC2H5+C2H5OSO2OH9 生产工艺流程叙述氯油通过氯油泵经流量计控制流量连续加入粗蒸1#釜。硫酸通过硫酸泵经流量计控制流量连续加入 混合器，在混合器中与粗蒸冷凝器冷凝下来的粗醛混合，混合后进入分酸器进行分层，分酸器内上层的 物料，溢流至精蒸釜甩盘，下层为一次酸从分酸器溢流进入粗蒸1#中。精蒸釜中物料蒸汽经精蒸冷凝器 冷凝后进入脱酸釜，脱去其中氯化氢，分析检验合格放入精醛贮罐，不合格返工处理。粗蒸1#釜中的含醛二次酸溢流至粗蒸2#釜中，粗蒸2#釜物料溢流至粗蒸3#釜，其中蒸出的物料蒸汽与 1#釜中的物料蒸汽汇合进入粗蒸冷凝器，3#釜中的废硫酸溢流至过滤器，经冷凝器冷却后流入废酸中间 罐。根据废酸中间罐的液位高低，用废酸泵将废酸转至废酸贮罐。从粗蒸、精蒸、脱酸出来的尾气，经吸收器吸收成稀盐酸，自动溢流至稀盐酸贮罐中。10 生产工艺技术条件10.1 原料的投料比及中控指标蒸馏正常情况下（均匀生产）投料比（m： m）为氯油：硫酸=1： 0.50.7。最大负荷时，氯油投料量=2500kg/h,最低负荷投料量=400kg/h。硫酸投料量（kg）=氯油投料量（kg）X（0.50.

8、7）10.2 各工序的生产工艺控制点表10-2 生产监控点一览表序号生产控制点指标范围（单位）备注1粗蒸1#釜液相温度97-105C2粗蒸1#釜压力0-25 kPa3粗蒸2#釜压力0-25 kPa4粗蒸3#釜压力0-25 kPa5精蒸釜压力0-15 kPa6脱酸釜压力0-10 kPa7粗蒸2#釜液相温度105.0-120.0C8粗蒸3#釜液相温度130.0-135.0C9精蒸釜气相温度97.0-102.0C10脱酸釜液相温度90.0-95.0C11氯油流量400-2500kg/h12硫酸流量200-1750kg/h13脱酸釜精醛质量含醛三93.0% 低沸物3.5% 高沸物3.5%酒精0.5% 水 0.45% 含酸0.45%14贮罐精醛质量含醛三93.0% 低沸物3.5% 高沸物3.5%酒精0.5% 水 0.45% 含酸0.45%15氯油质里含醛三65.0%含酸 3.0-7.0%16循环水泵电流70-90A17稀酸循环泵电流3-5A18精蒸釜甩盘电流4-6A191#、2#硫酸泵电流3-5A201#、2#氯油泵电流8-13A211#、2#氯油泵电流8-13A221#、2#废酸泵电流10-15A23氯油贮罐液位500-10000升24精醛贮罐液位0.8-25 吨25硫酸贮罐液位0.1-3.8 米26稀盐酸贮罐液位0.1-3.8 米27脱酸釜内压力025 kPa11 中间品及产品不合格的处置措施11.1不合格品的项目有:精醛含量v93.0%,含水0.45% 含酸0.45%。11.2 不合格品的具体处置措施。表11-1 不合格的处置措施一览表序号不合格品名称不合格品项目处置措施1精醛含量93.0%如单批精醛不合格，只需将该批精醛由脱酸釜直接放入 粗蒸1#釜进彳丁回蒸即可。如精醛贮罐内精醛不合格，则将不合格精醛通过精醛泵 输送至粗蒸1#釜进行回蒸，脱酸后取样合格，放入精醛 贮罐。2精醛

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