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基于金属氧化物的两步法太阳能热化学循环制备燃料研究现状与展望
15页1、基于金属氧化物的两步法太阳能热化学循环制备燃料研究现状与展望简要:摘 要:基于金属氧化物的两步法太阳能热化学循环可以生产清洁的燃料,具有理论效率高、二氧化碳零排放等优点,有望成为实现碳中和的有效途径,但存在太阳能到化学能能源转化效率不高摘 要:基于金属氧化物的两步法太阳能热化学循环可以生产清洁的燃料,具有理论效率高、二氧化碳零排放等优点,有望成为实现碳中和的有效途径,但存在太阳能到化学能能源转化效率不高的问题。从材料基对、反响器设计、多能互补系统优化等方面入手,着重分析了影响太阳能到化学能能源转化效率的因素。总结了材料基对研究的开展历程,指出了密度泛函方法和机器学习方法在材料基对筛选方面的重要作用。结合材料特性,分析了泡沫陶瓷/蜂窝结构反响器、粒子反响器和膜反响器的适用范围及优缺点,指出更优的孔隙率和适宜的粒子半径可以加快材料基对的升温速率,并且可以有效减少热损失;同时,大规模可连续式设计可以实现对太阳能的高效利用。系统优化方面,综合分析了数字孪生等新技术在多能互补系统发挥的作用。最后,对高温太阳能热化学循环制备燃料技术未来的开展提出了建议。关键词:碳中和;太阳能;热化学;太阳能制氢;
2、能源转化效率;材料基对;反响器;数字孪生;多能互补系统马天增; 付铭凯; 任婷; 李鑫, 华电技术 发表时间:2022-11-150 引言随着社会经济的飞速开展,能源枯竭和环境污染问题日益突出。实现碳达峰、碳中和是一场广泛而深刻的经济社会系统性变革,事关中华民族永续开展和构建人类命运共同体。清洁能源的合理利用可以有效缓解资源和环境压力,同时可以大幅减少碳排放,助力“双碳目标早日实现。太阳能以其清洁、储量巨大、本钱低、无地域限制和能源质量高等众多优点成为可再生能源利用的首选。然而,太阳能资源的间歇性对实际应用仍是一种挑战。将太阳能转化成液体或气体燃料储存起来,更容易实现对太阳能的利用和运输。利用太阳能制备燃料的途径很多,包括热化学、电解、光电解和光化学1-2。本文以利用太阳能制氢为例,分别比照不同制氢技术的整体效率。光电解和光化学方法下H2和O2不易别离,同时理论上整体效率不高3-5。相比而言,30%的整体能源转化效率对电解方式而言已很难到达,其中太阳能到电能的转化分为 2 种途径:一种是利用光伏的方式,另外一种是利用光热发电的方式。对于光伏发电而言,太阳能到电能的转化效率小于 20%,
3、而电解效率小于 80%,因此该种途径的整体效率低于 16%5。当用于电解的电能来自太阳能光热发电时,太阳能吸收效率可以到达 70%,而从流体到电能的转化效率为30%60%,因此该方式整体效率为 16%32%5。高温太阳能热化学方法理论效率高、可以利用整个太阳光光谱的特点吸引了大量研究人员6-7。高温太阳能热化学方法理论整体效率可以到达 45%8-9,尽管现如今试验效率还比拟低,但 Siegel 等10认为效率到达 20% 即可满足商业化要求;同时,Nicodemus 等11认为,尽管目前高温太阳能热化学方法制备燃料本钱比光伏电解本钱高,但在政策支持下,到 2039 年,2 种方法的本钱有望持平,随后,使用高温太阳能热化学方法制备燃料将比光伏电解方法更廉价。太阳能直接热解 H2O/CO2产生 H2/CO 和 O2是比拟简单的一步热化学方法,文献12进行了大量的理论和试验研究。温度升高到 4 300 K以上时,H2O 分解反响的吉布斯自由能为 0;温度升至 3 270 K 时,CO2分解反响的吉布斯自由能为 0。此外,为了防止高温下 H2/CO 与 O2重新结合,需要将混合气体迅速进行冷却
4、别离,造成很大的不可逆损失;同时,直接分解过程中的温度过高,因此实际应用的前景并不乐观。基于金属氧化物的两步太阳能热化学循环于 1977 年被首次提出,其中使用了 Fe3O4/FeO 氧化复原对13。由于两步太阳能热化学循环不需要极高的温度,也不需要消耗额外的化石能源,因此被视为太阳能利用前景较好的技术手段14-15。金属氧化物首先在太阳能的加热作用下升温发生复原反响,反响后的金属氧化物在低温氧化步中与 H2O/CO2反响生成H2/CO16-17。金属氧化物主要包括挥发性化学计量(如 ZnO/Zn,SnO2/SnO)、非挥发性化学计量(如Fe3O4/FeO)和非挥发性非化学计量(如 CeO2,LaMnO3 )材料18-20。挥发性金属氧化物的太阳能-燃料能量转化效率solar-to-fuel受到相产物快速冷却技术的限制21,有研究人员采用在复原步通入 CH4 进行化学链重整等方法来降低复原步的温度7,22-23。非挥发性化学计量金属氧化物有很强的氧交换能力,不同的是,CeO2和钙钛矿等非挥发性金属氧化物的非化学计量反响具有良好的热稳定性和优异的动力学性能,因此逐渐成为研究的热点24-2
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